СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. РОЛЬ ХИМИИ В ХИМИЧЕСКОЙТЕХНОЛОГИИ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ
1.1Подготовка текстильных материалов
1.2Колорирование текстильных материалов
1.3Заключительная отделка текстильных материалов
1.3.1Аппретирование тканей
2. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ОТДЕЛКИ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПОЛИМЕРОВ
2.1Основные положения теории отделки текстильных материалов с применениемвысокомолекулярных соединений
2.2Проблемы, возникающие при применении предконденсатов термореактивных смол и ихрешение
2.2.1Ухудшение механических свойств материалов
2.2.2Выделение формальдегида
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ВВЕДЕНИЕ
Производство текстиля и изделий из него (одежда, обувь, головныеуборы, предметы домашнего быта и др.) является одной из самых древнихтехнологий, наряду с медициной, сельским хозяйством, технологией приготовленияпищи, домостроительством. Эти технологии на все времена, их результаты жизненнонеобходимы и востребованы всеми и каждодневно. Поэтому эти исключительно мирныеобласти знания и практической деятельности человека развивались исовершенствовались синхронно с развитием цивилизации и, прежде всего фундаментальныхи прикладных наук, реализуя их идеи и методы быстро и эффективно. Для всех этихтехнологий чрезвычайно важную, доминирующую роль всегда играла и будет игратьхимия.
Производство текстиля состоит из двух очень непохожих по своей сутистадий: механической и химической технологий. На первой, механической технологическойфазе осуществляется производство из природных или химических волокон пряжи(прядение), из которой затем изготавливаются ткани (ткачество). Практическиникаких химических превращений с волокнами, пряжей и тканью на этой стадии не происходит.Связь с химией состоит лишь в том, что все текстильные волокна (природные,химические) являются разнообразными полимерами с определенным химическимстроением и физической структурой. Поэтому для реализации механической стадиитехнологии необходимы обширные знания физико-механических свойств волокон,которые определяются их химической и физической природой.
Химическая технология текстильных материалов в качестве объектавоздействия имеет дело с суровой тканью (реже пряжей), трикотажем или нетканым материалом.Это еще не конечный продукт, ему предстоит пройти долгий путь, включающийбольшое число операций физико-химического воздействия или химическихпревращений.
Основными стадиями химической технологии текстильных материалов(отделки) являются очистка текстильных материалов от загрязнений, колорирование(крашение и печатание) и заключительная отделка (аппретирование).
В развитии химической технологии производства текстиля, как областизнания и прикладной деятельности, принимали активное участие видные ученыехимики разных стран (Перкин, Зинин, Порай-Кошиц, Ворожцов, Ильинский, Корозерси др.). Это и понятно, поскольку производство текстиля и изделий из него надолгом пути развития цивилизации играло огромную бытовую, социальную,экономическую и, наконец, политическую роль. Развитие этой технологии характеризовалоуровень культуры, науки, экономики страны. Текстиль был важным предметомторговых общений между народами, причиной открытия новых торговых путей(«Великий шелковый путь»), одним из поводов для торговых и настоящих войн(например, между Францией и Англией в начале XIX века). В настоящее времятекстиль является одним из важнейших предметов соглашения в рамках Всемирной торговойорганизации. И это не случайно, поскольку доходы от производства и потреблениятекстиля с древнейших времен, как и сегодня и в обозримом будущем, составляютот 15 до 20 % общих поступлений в бюджет больших государств (США, Китай, раньше– СССР).
Цель курсовой работы – дать общее представление о процессах отделкитекстильных материалов и обзор о современных полимерных составах для отделкитекстильных материалов.
1. РОЛЬ ХИМИИ В ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ
В основе комплексной технологии производства текстиля лежатмногочисленные физико-химические явления и химические превращения и практическивсе основные разделы химии активно используются в ее теории и практике.
1.1 Подготовка текстильных материалов
В основе подготовки текстильных материалов, т.е. очистки отзагрязнений и придание текстилю белизны, прежде всего лежатколлоидно-химические процессы и, в частности, с участием поверхностно-активныхвеществ, поскольку удаление загрязнений осуществляется через эмульгирование нерастворимых в воде загрязнений гидрофобного характера (жиры, воска) с помощьюмоющих эмульгирующих ПАВ.
Загрязнения, имеющие окраску (природные пигменты), для приданиятекстильному материалу белизны должны быть обесцвечены (разрушение хромофорнойсистемы пигмента без деструкции полимерной основы волокна), что достигаетсяобработкой специально подобранными неорганическими окислителями (хлориты,гипохлориты, пероксиды). Эта важная часть технологии опирается нанеорганическую химию (окислители), химию красителей (теория цветности),физическую химию (окислительно- восстановительные реакции), полимерную химию(окислительная деструкция полимеров), химическую физику (радикально-цепныереакции окисления органических веществ). Приведенное перечисление неисчерпывает полного списка химических и физико-химических процессов и явлений,присущих только первой химико-технологической фазе производства текстиля.
Одной из операций подготовки (и не только подготовки) текстиляявляется придание материалу стабильной формы путем его тепловой обработки (пар,горячий воздух, ИК-обогрев), обеспечивающей протекание релаксационныхпроцессов, которые снимают локальные напряжения в материале вплоть донадмолекулярной структуры волокна. Материал в этих условиях переходит в термодинамическиравновесное состояние. Следовательно, в данной операции мы имеем дело с физикойи физикохимией полимеров.
1.2 Колорирование текстильных материалов
Колорирование, т.е. формирование окраски на текстильном материалецеликом по его площади (крашение) или локальное, согласно рисунку художника, вшироком понимании можно рассматривать как взаимодействие низкомолекулярныхокрашенных соединений (красители или пигменты) с твердым бипористым (микро- имакропоры) дисперсным полимерным текстильным материалом. Как правило, этовзаимодействие осуществляется в результате массопереноса окрашенного вещества вформе иона или незаряженной молекулы из внешней среды (фазы), чаще всегожидкой, реже гелеобразной или газовой, в твердую фазу волокна с последующимпроникновением красителя во внутреннюю структуру волокна и закреплением егосорбционными связями различной природы (физическая сорбция или хемосорбция).Такой сложный межфазный, гетерогенный процесс включает в себя как основные стадиидиффузию и сорбцию. Диффузия является лимитирующей стадией, определяющейскорость протекания процессов крашения и печатания, а сорбция, ее термодинамическиесвойства (сродство, теплота, энтропия) влияют на устойчивость окраски.
В зависимости от химической и физической природы волокон ихимического строения красителей (принадлежность к определенному классу)проявляются различные механизмы диффузии и сорбции красителей.
В случае нетермопластичных гидрофильных волокон (целлюлозные,белковые) с развитой структурой микропор диффузия красителя осуществляетсячерез жидкость (вода), заполняющую микропоры этих волокон – «поровый» механизм –с одновременной физической или химической сорбцией ионов красителей на активныхцентрах (ионогенные группы) волокна.
Соотношение диффузионных и сорбционных свойств системы волокно-красительопределяет скорость и эффективность формирования окраски. Между скоростьюдиффузии и сродством красителя к волокну имеется сложная зависимость, как междукинетическими и термодинамическими параметрами системы. В упрощенном видефеномен окрашивания текстильного материала можно определить как реализацию этихпараметров в двуединстве; без проявления их в совокупности окраскасформироваться не может. Краситель должен иметь сродство к волокну, чтоопределяется комплиментарностью химического строения красителя и полимераволокна, а также должны быть выполнены условия для диффузии, т.е. наличиеконцентрации и диффузионной проницаемости волокна.
Чем выше сродство красителя к волокну, тем более интенсивно онвзаимодействует с волокном и тем медленнее диффундирует. В то же время, чемвыше сродство тем эффективнее и полнее краситель переходит из внешней фазы вволокно, образуя более устойчивую окраску. Такая зависимость между кинетикой итермодинамикой процесса определяет основной принцип практики колорирования:нахождение оптимального с точки зрения химика-технолога соотношения междудиффузией и сорбцией («золотое сечение»).
В случае термопластичных волокон, а это большинство синтетическихволокон, механизм диффузии красителей в волокне принципиально иной. Диффузия вэти волокна, существующие при комнатной температуре в застеклованном состоянии,невозможна, поскольку их структура «монолитна», не содержат пор, соизмеримых сразмерами молекул (ионов) красителей и поэтому недоступна для диффузии. Приповышении температуры до превышения температуры стеклования волокна онопереходит в высокоэластичное состояние с достаточным свободным объемомдинамических пор, возникающих за счет сегментарной подвижности макромолекул ваморфной области волокна.
Как и в случае нетермопластичных волокон, для термопластичныхматериалов также существует аналогичная зависимость между диффузией и сорбцией.Однако роль влияния температуры для термопластичных волокон проявляется сильнее.До температуры стеклования диффузия практически не идет, а в условияхпревышения температуры скорость диффузии D является функцией разноститемператур D= f(DT). Эта зависимостьдля формирования окраски требует высоких температур; ограничением являетсятемпература плавления волокна.
Все вышеописанные механизмы диффузии и сорбции характерны для всехклассов красителей и видов волокон, за исключением пигментов, принцип фиксациикоторых совершенно иной. Они фиксируются – приклеиваются на текстильномматериале с помощью специально подобранных полимерных клеев – связующих(адгезивов), химическая и физическая природа которых определяет эффективностькрашения и печатания и качество окраски. Такими связующими служат специальносинтезированные акрилаты, обеспечивающие устойчивость окраски за счет своейэластичности, свето- и погодостойкости, устойчивости к истиранию и т.д.
Таким образом, эта технология колорирования базируется не надиффузионно-сорбционных процессах, а на процессах физики и химии полимеров, наявлениях адгезии и физикомеханике полимеров.
Как было сказано ранее, все классы красителей, кроме пигментов,объединенные общим диффузионно-сорбционным механизмом колорирования, проявляютспецифику в химическом взаимодействии с волокном. В этом отношении их можноподразделить на следующие группы в зависимости от характера сорбции красителяволокном:
- физическая обратимая сорбция: прямые красители на целлюлозныхволокнах, дисперсные красители на синтетических волокнах;
- химическая сорбция с образованием обратимой ионной связи:кислотные красители на белковых волокнах, катионные красители на полиакриловыхволокнах;
- химическая сорбция с образованием необратимой ковалентной связи:активные красители на целлюлозных, белковых, полиамидных волокнах;
- образование нерастворимых пигментов во внутренней структуреволокон: кубовые, сернистые, нерастворимые азокрасители на целлюлозныхволокнах.
С точки зрения химических превращений интересны кубовые и сернистыекрасители. Эти красители имеют свои технологические особенности, связанные стем, что они изначально являются не красителями, а пигментами и их необходимоперевести в водорастворимую форму, создать условия для диффузии их в этой формев волокно и сорбции в его структуре, а затем вернуть им первоначальную формупигмента (в кристаллическом состоянии) и тем самым обеспечить высокуюустойчивость окраски. Кубовые и сернистые красители являются по своему строениюи химическим свойствам окислительно-восстановительными системами. Ихвосстановленная форма растворима в сильнощелочных растворах, а при окисленииони теряют растворимость. На этих окислительно-восстановительных процессах,дополняющих диффузионно-сорбционные явления, основана технология колорированиякубовыми и сернистыми красителями.
1.3 Заключительная отделка текстильныхматериалов
Как новый дом без внутренней отделки и инженерных коммуникаций непригоден для жилья, так и суровый текстильный материал только после отделки нахимической стадии технологии и ее последней стадии – аппретировании становитсяготовым текстильным материалом с комплексом потребительских свойств.Большинству текстильных материалов, используемых в быту и особенно в технике,придается износостойкость к определенным видам разрушающего воздействия(механо-, термо-, хемо-, фото-, биодеструкция). Чаще всего материал в изделиииспытывает одновременно несколько разрушающих воздействий. Поэтому очень важновыделить доминирующий вид разрушения и соответственно обеспечить защитутекстильного материала и изделия от этого вида разрушения. При общейрадикальной природе процессов разрушения от всех факторов воздействия (отдельностоит биодеструкция) каждый из этих факторов имеет свой специфический механизмдействия и требует соответствующих специальных средств защиты. Эта технологияимеет много общего с проблемой деструкции (старения) и стабилизации полимеров, глубокопроработанной в рамках химической физики, а механизм светостарения окрашенныхтекстильных материалов и их светостабилизации смыкается с проблемами фотохимииокрашенных веществ.
Помимо общего требования к текстильным материалам – износостойкости,к ним предъявляются дополнительно специальные требования, учитывающие конкретноеназначение материала: для одежды – формоустойчивость; для постельного белья – гидрофильность;для плащевых материалов – водоотталкивание; для спецодежды – маслоотталкивание,пониженная горючесть; для палаточных тканей – гидро- и биостойкость.
Все эти и другие свойства текстильным материалам придаются с помощьюспециальных препаратов – аппретов. Присутствие аппретирующего препарата на текстильномматериале в количестве от 1 до 5 % от массы материала придает ему целикомспецифические свойства: гидрофильные препараты обеспечивают гидрофильность,гидрофобные и олеофобные препараты – гидрофобность и олеофобность, биоцидныепрепараты – биологическую стойкость и биоактивность (вплоть до лечебныхсвойств), антипирены – огнезащищенность и т.д. Другими словами, аппрет,находящийся на текстильном материале в относительно небольшом количестве, переноситсвои свойства на всю массу, на весь объем, на всю поверхность материала.
1.3.1 Аппретирование тканей
Аппретирование (от франц. apprkter — окончательно отделывать) в текстильной промышленности одна из основных операцийзаключительной отделки материалов (тканей, трикотажа), в результате которой ониприобретают ряд ценных свойств: повышенную износоустойчивость, безусадочность,несминаемость, гидрофобность, противогнилостность, негорючесть и др. Вотдельных случаях аппретируют пряжу, когда она выпускается в виде товарнойпродукции (ниточные изделия).
Обязательными операциями технологического процесса аппретированияявляются пропитка ткани соответствующим составом и последующая еёсушка.Для некоторых видов отделок необходима дополнительнаятермическаяобработка. Вид отделки и её качество зависят от назначения ткани,сообщаемых эффектов, степени закрепления аппрета на волокне, устойчивости кстиркам, химической чистке и другим воздействиям.
Для аппретирования хлопчатобумажных и льняных тканей наиболеешироко используются крахмальные аппреты. Это повышает износоустойчивость,улучшает внешний вид ткани, её наполненность, облегчает раскрой при пошивеизделий. В состав крахмальных аппретов, кроме крахмала и продукта его гидролиза(декстрина), входят смягчающие вещества (жиры, масла, мыла), гигроскопическиевещества (глицерин, поваренная соль), вещества, сообщающие тканям блеск (воск,парафин и т.д.), антисептики (формалин, салициловая кислота, соли меди) и др.Однако крахмал и другие клеящие вещества удерживаются на ткани очень непрочно исмываются при первой же стирке, одновременно с этим исчезает и приданный эффект– наполненность, жёсткость, гладкость.
В связи с этим, более эффективными являются малосмываемые аппреты,которые, выполняя функции крахмала, достаточно прочно удерживаются на волокнепри стирках. Они также улучшают внешний вид тканей, придают им необходимуюупругость, шелковистость, значительно повышают стойкость материала к истиранию,создают условия для удобства раскроя полотна и пошива изделия. В качествемалосмываемых аппретов используют:
- термопластичные полимеры (отделка МАПС – малосмываемыйаппрет с применением пластичных смол);
- термореактивные полимеры (отделка МАРС – малосмываемыйаппрет реактивными смолами);
- акриламиды (CH2 = CH – CO – NH2),которые, обладая ненасыщенной двойной связью, способны легко полимеризоваться иреагировать с подвижными атомами водорода гидроксильных групп целлюлозы.
Для придания хлопчатобумажным, льняным и вискозно-штапельным тканямнесминаемости применяют продукты начальной конденсации ряда синтетических смол.Пользуясь синтетическими смолами и специальными каландрами, можно получить натканях эффекты тиснения, которые делают их похожими на ткани жаккардовогопереплетения, а также лощения, муаровый эффект и др.
Важной задачей при выработке некоторых тканей, например плащевых,является придание им водоотталкивающих свойств. Для этого поверхность тканиподвергают гидрофобизации. Первоначально она осуществлялась с помощью парафиново-стеариновыхэмульсий с закреплением их на ткани уксуснокислым алюминием. Однако гидрофобныесвойства тканей при носке постепенно утрачиваются. Более совершенны способы,основанные на применении новых синтетических материалов: хромолана, велана,препарата 246, силиконов и др. Многие из этих препаратов прочно химическисвязываются с волокном, благодаря чему эффект водоотталкивания становитсяустойчивым к различным факторам воздействия в процессе эксплуатации изделий.
Большинство текстильных материалов, прежде всего целлюлозныеволокна, подвержено разрушению микроорганизмами — бактериями и плесневымигрибками. Для продления срока службы изделий, особенно подвергающихсядлительному воздействию тепла и влаги, их обрабатывают антисептиками(противогнилостная обработка). Наиболее распространённый способпротивогнилостной пропитки заключается в закреплении на тканях дубильныхэкстрактов солями меди и хрома. Существуют и другие методы защиты волокон отдействия микроорганизмов, в частности весьма эффективными противогнилостнымипрепаратами являются салициланилид (шерлан), диоксидихлордифенилметан(превентоль) и др.
Для придания тканям негорючести их подвергают огнезащитнымпропиткам. Раньше ткань обрабатывали растворами фосфорных солей, смесью буры иборной кислоты и др. Однако после промывки огнестойкость полностью теряется.Более эффективно нанесение на ткань солей сурьмы, титана, олова с последующимпереведением их в нерастворимые соединения, а также хлорированныхуглеводородов, например хлорнафталина. Одним из новых эффективных способовогнезащитной обработки ткани является образование эфиров целлюлозы привоздействии на неё фосфорной кислоты в присутствии дициандиамида, а такжепрепаратом ТНРС.
Для защиты, шерстяных тканей от моли их обрабатывают растворами фтористыхсолей, а также различными органическими препаратами, содержащими одновременноатомы хлора, гидроксильные и сульфогруппы (эйланы), а также сульфамидные группыи атомы хлора.
2. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ОТДЕЛКИТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПОЛИМЕРОВ
Известно, что в виду расширения ассортимента и повышения качестватекстильных материалов, заключительная отделка химическим способом получилабольшое распространение в сфере производства одежных тканей. Такая обработкапредполагает нанесение разнообразных по химической и физической природеотделочных препаратов на полотна ткани с целью улучшения их внешнего вида иполучения специального грифа (умягчение, наполнение и т.д.), либо приданияустойчивости к внешним воздействиям и сообщения специальных свойств(малосминаемости, малоусадочности, устойчивости к загрязнениям разного вида,антистатических, гидрофобных, гидрофильных свойств и т.д.).
Вид и характер применяемой отделки определяется ассортиментом иназначением данного вида ткани, а также природой волокна, из которого онаизготовлена. Подавляющее число одежных тканей должно обладать достаточновысокой износостойкостью, малосминаемостью, малоусадочностью, поэтомусоответствующая обработка необходима для целлюлозных, шерстяных и шелковыхматериалов. Наряду с этим, пальтовым и костюмным тканям при отделке сообщаютсяводоотталкивающие и грязеотталкивающие свойства. Антистатическая отделканеобходима текстильным материалам, состоящим из полиэфирных, полиамидных иацетилцеллюлозных волокон.
2.1 Основные положения теории отделки текстильных материаловс применением высокомолекулярных соединений
Ввиду того, что качественным швейным изделиям важно обладать рядомэксплуатационных качеств — быстрым восстановлением исходной формы после смятияи стабильностью линейных размеров, ткани, содержащие целлюлозные волокнаподвергают малосминаемой и малоусадочной отделке. На практике эти виды отделокчасто совмещают, поскольку для них используются химические препараты однихтипов.
Под несминаемостью (малосминаемостью) текстильного материалаподразумевают способность его к быстрому восстановлению исходной формы ирасправлению складок после прекращения действия сминающей нагрузки. Обычно этотпоказатель характеризуется углами восстановления складки на ткани после ее смятияпо основе и утку (или суммой этих углов), выраженными в градусах или процентнымсоотношением этих углов от полного угла восстановления. Сминаемость волокнистогоматериала определена упруго-эластическими свойствами волокна и тесно связана сего молекулярной и особенно надмолекулярной структурой, условно состоящей издеформируемой (аморфной), недеформируемой (кристаллической) и переходной областей,которые определяют поведение волокна при деформациях. Недеформируемымиобластями являются кристаллиты (области высокоупорядоченного расположениямакромолекул); в переходных областях макромолекулы прочно удерживаются впервоначальных положениях и при действии нагрузки наблюдаются смещенияструктурных элементов волокна, а возникающие при этом внутренние напряженияпосле снятия нагрузки возвращают макромолекулы в исходное положение; аморфныеобласти обуславливают пластическую деформацию за счет внутреннего сдвигамакромолекул (или образуемых ими структурных элементов) под действием внешнейнагрузки. Гидратцеллюлозные волокна характеризуются значительной пластичностью,и поэтому легко подвергаются сминанию.
Увеличить долю упруго-эластической деформации можно путем введения дополнительныхпрочных ковалентных связей-сшивок между макромолекулами волокна, чтоспособствует стабилизации системы. Для этих целей традиционно используютсяотделочные вещества на основе предконденсатов термореактивных смол [5 – 14 ].Все отделочные вещества на основе смолы являются метилольными (т. е. содержащими-СН2OH-группы) производными органическихсоединений и по своей реакционной способности могут быть разделены на двегруппы. К первой относятся соединения, молекулы которых легче взаимодействуютмежду собой (давая сшитые нерастворимые продукты), чем с макромолекуламицеллюлозы. В этом случае малосминаемость обеспечивается за счет образованияповерхностной пленки термопластичного полимера. Предконденсаты смол этой группыэффективны при обработке гидратцеллюлозных тканей, к ним относятся препараты наоснове диметилолмочевины под названием карбамол, производных меламинформальдегида– гликазин и метазин. Ко второй группе относятся соединения, более склонные креакциям взаимодействия с -ОН группами целлюлозы, чем друг с другом. Такиепрепараты, полученные на основе метилольных производных этиленмочевины(карбамол ЦЭМ), ацетилендимочевины, пропиленмочевины, триазинонов (карбазон Э икарбазон О) и алкилкарбаматов используются для малосминаемой и малоусадочнойотделки хлопчатобумажных и льняных тканей. При обработке целлюлозныхматериалов, водные растворы с отделочными препаратами заполняют субмикроскопическиепоры и пустоты аморфной и, возможно, переходной областей волокна. Затем присоздании определенных температурных и других условий в этих пустотах протекаютхимические реакции смолообразования и взаимодействия с функциональными-ОН-группами целлюлозы. Образующиеся смолы сохраняют часть свободныхметилольных групп, которые взаимодействуют с гидроксильными группами целлюлозыс образованием ковалентных связей.
Эффект малоусадочности объясняется химическим взаимодействиемпредконденсатов с гидроксильными группами целлюлозного волокна или ихфизической блокировкой трехмерной пленкой образованного полимера, вследствиечего, текстильный материал теряет свойство гидрофильности, а значит испособности смачиваться. В этом случае набухание волокон ткани резкоуменьшается, что препятствует увеличению последней по толщине и укорачиванию подлине. Отложившийся в субмикроскопических порах гомополимер смолы фиксируетлинейные размеры текстильного материала, заданные в процессе заключительнойотделки.
Из-за простоты обработки, как правило придание свойств малосминаемостихлопчатобумажным тканям осуществляется сухим способом (для вискозных тканей онединственный), т.е реакции взаимодействия происходят между молекуламипредконденсата термореактивной смолы и целлюлозы в ненабухшем состоянии. В этомслучае устойчивость к смятию, как правило, улучшается как в сухом, так и мокромсостояниях (из-за приобретенной гидрофобности). Мокрый способ обработкиприменяется для получения хлопчатобумажных тканей не требующих глажения, таккак малосминаемость сухой ткани не изменяется, но при увлажнениивоспроизводится форма изделия, заданная в момент пропитки сшивающими агентами.Такая обработка проводится с помощью предконденсатов синтетических смол второйгруппы или специально разработанными соединениями (отечественные препараты:этакмон ДС, метилолакриламид, эпоксидные смолы), которые могутвзаимодействовать с целлюлозой в нейтральной, слабокислой или щелочной среде.
Общая схема технологического процесса малосминаемой и малоусадочнойотделки состоит из операций пропитки предконденсатом, сушки и термообработки.
Пропитка при 20-30°С споследующим отжимом 60-100% (от массы сухой ткани) отделочного раствора должнаобеспечивать хорошее проникновение предконденсата смолы в глубь волокна. Болееполное удаление жидкости с ткани снижает миграцию предконденсата, что вдальнейшем уменьшает поверхностное отложение смолы. Сушка осуществляется при 80-100°С до достижения влагосодержания 6-10%, необходимогодля оптимального распределения молекул предконденсата на поверхности субмикроскопическихпор. На стадии сушки, в момент первоначального нагрева в условиях малоинтенсивногоиспарения воды из волокна ускоряется диффузия молекул предконденсата споверхности внутрь волокна. На стадии термообработки при температуре 140-160°Св течении 3-5 мин проходят реакции образования смолы и сшивки макромолекулволокна для интенсификации которой требуется применение катализаторов. С этойцелью, с препаратами на основе смол первой и второй группы при сухом способепридания малосминаемости используют кислые соли металлов, протонные кислоты иликомбинации органических кислот с хлоридами, нитратами или сульфатами металлов II и III групп периодической системы.Катализатор обеспечивает достижение равновесия между метилольными группами и формальдегидом,способствует вводу в реакцию необходимых количеств формальдегида, ускоряет образованиесвязей между метилольными группами, формальдегидом и целлюлозой.
Для повышения устойчивости шерстяных изделий к смятию традиционноприменяются предконденсаты в смеси со слабыми восстановителями. В процессесушки при температуре 100°С и термообработкипри 120°С под действием восстановителейпроисходят процессы перестройки системы поперечных связей в кератине,смолообразования и дополнительной сшивки предконденсата с кератином в присутствиинизкотемпературного катализатора (буры). В результате такой обработки угол восстановлениипосле смятия возрастает в 1,5-2 раза. При этом снижается свойлачиваемость иусадка, возрастает устойчивость к истиранию. Кроме смолообразующих предконденсатовдля придания малосминаемости и формоустойчивости шерстяным изделиям используютсятакже готовые полимеры, например, полиуретаны или эпоксидные смолы. Дляснижения свойлачиваемости тканей можно использовать их хлорирование споследующим пропитыванием водными растворами продуктов взаимодействия полиамидас эпихлоргидрином, фиксация которых на шерстяном волокне происходит в процессесушки и термообработки. С другой стороны известно, что хлорины загрязняютсточные воды, поэтому некоторые исследователи [15,16] предлагают заменитьхимическую и биологическую обработку — плазменной, оказывающей стерилизующеедействие и снижающей свойлачиваемость шерстяных тканей.
Традиционная заключительная отделка ткани из шелка имеет сходство сотделкой искусственных целлюлозных волокон и предполагает обработку аминоформальдегиднымисмолами по плюсовочно–термофиксационному способу с промежуточной сушкой (привессмолы 10%, температура термообработки 135°С,время 3 мин). Такая отделка в основном увеличивает суммарный уголвосстановления в сухом состоянии. Однако, при использовании глиоксалевых смол иполикарбоновых кислот глубина цвета образцов, окрашенных кислотными и прямымикрасителями, снижается.
Операции пропитки ткани предконденсатами синтетических смол частосовмещают с процессом их умягчения и придания дополнительных свойств, например,гидрофобности и грязеотталкивания. Как уже отмечалось выше, соответствующимидобавками в пропиточную ванну можно снизить ослабление прочности ткани иповысить ее устойчивость к истиранию. Для этих целей в качестве самостоятельнойотделки используют мягчители на основе различных высокомолекулярных соединениии ПАВ. Например, отделка силиконовыми и фторсодержащими полимерами [17] позволяетполучить материалы с повышенной устойчивостью к загрязнениям и истиранию, чтоочень важно, для тканей из натуральных, искусственных и смешанных волокон верхнегоодежного ассортимента. Ткани, обработанные препаратами, содержащими микросиликоновыеэмульсии Softener 8600 (ф. DOW Corning),Fluftone SWS(ф. Ароlо Сhеmical),Cinsil MW(ф. Stockhausen) и др. приобретают повышенную устойчивостьк многократным стиркам и химическим чисткам. В данном случае, улучшение потребительскихсвойств происходит за счет образования непрерывной, тонкой упругой пленки отделочноговещества, сглаживающей поверхность волокон, предохраняющей ее от истирания,попадания внутрь волокна влаги и упрочняющей окраску с сохранением пористости ивоздухопроницаемости.
2.2 Проблемы, возникающие при применении предконденсатовтермореактивных смол и их решение
2.2.1 Ухудшение механических свойств материалов
Широкое применение предконденсатов термореактивных смол обусловленовысоким эффектом несминаемости и малоусадочности, достигаемым послеаппретирования. Однако, с увеличением количества препарата наносимого на ткань,вследствие фиксации структуры волокон и повышении ее жесткости, происходитзаметное ухудшение механических свойств материалов – понижается их разрывнаянагрузка и растяжимость, устойчивость к истиранию, многократному растяжению иизгибу. При нанесении 7-8 % синтетических смол от массы сухой ткани (отделка нетребующая глажения) эффект несминаемости, оцениваемый по сумме углов раскрытия,составляет 220-250° против 70-100° до обработки ткани, а потери прочности наразрыв хлопчатобумажных и льняных тканей 30-40 %, при уменьшении содержаниясмолы на ткани до 5 % (легкое глажение) — 200-220°,а потери прочности на разрыв 20-35 %. При содержании до 4 % (прочность наразрыв 15-30 %) ткань уже не приобретает эффекта «стирай-носи», а становитсятолько несминаемой и малоусадочной.
Устранить этот недостаток можно путем введения в отделочные композициимягчителей на основе термопластичных полимеров, силиконов или ПАВ, чтоспособствуют образованию с предконденсатами смол внутри волокна менее жестких инапряженных эластических структур. В результате, уменьшается жесткостьобработанной ткани и улучшается рад других показателей качества: устойчивость кистиранию, разрывная прочность, добротность, наполненность тканей. Вмногочисленных работах [18, 19, 20] предлагается вводить в отделочный растворэтиленовые или силиконовые полимеры. Из отечественных, применяются препараты наоснове полиэтиленовой эмульсии и ГКЖ-94, а из зарубежных – мягчители,разработанные фирмами ВАSF, Неnkel,DOW Соrning (8803 Softener), Ivax. Силиконы в качествемягчителей позволяют не только снизить потери механической прочности в 2-2,5раза, но и придать тканям эффект водо- и грязеотталкивания, усилить эффектмалоусадочности и несминаемости на 25-35 градусов, приданный смолами.
Устранить механические потери прочности можно усовершенствованиемпроцессов сушки и условий реакций смолообразования. В работах [21 – 26]предлагается использовать энергию электромагнитных колебаний высокой частотыдля замены традиционных видов подвода тепла, что позволяет совместить операциисушки и термофиксации пропитанных отделочным раствором тканей, сократитьпродолжительность процесса до 4,5 с, повысить качественные показатели готовыхтканей по углу раскрытия складки на 5%, а по снижению прочностных характеристикна 10%.
Исследованиями ряда авторов [27] было установлено, что при переходеот традиционных фиксирующих средств (горячий воздух, перегретый водяной пар) кводно-органической фактор эффективности отделки, характеризующийся какотношение изменения суммарных углов раскрытия складки к снижению разрывнойнагрузки ткани увеличивается в 1,5-2 раза, что объясняеться изменениемхарактера «сшивки» полимеров. При фиксации отделочных препаратов в средеперегретых паров азеотропа в сравнении с горячим воздухом количествообразующихся поперечных связей снижается, а их длина возрастает, упругиесвойства материала при этом увеличиваются.
Существенно улучшить физико-механические показатели аппретированнойткани позволяет предварительная плазменная обработка ее перед процессоммалосминаемой отделки. По мнению ряда исследователей [28, 29], в некоторыхслучаях увеличение разрывных характеристик аппретированных тканей, подвергшихсяплазменной обработке на 5-70%, по сравнению с исходными, неотделанными,объясняется более высокой адгезией волокон друг к другу.
2.2.2 Выделение формальдегида
Формальдегид – бесцветный газ с резким раздражающим запахом. Тпл=118°С,Ткип=19,2°С, хорошо растворим в воде, спиртах [30]. В природе онобразуется в атмосфере под действием ультрафиолетового излучения и из атмосферыусваивается живыми организмами. В промышленности формальдегид получаютокислением метилового спирта или метана кислородом. Формальдегид образуется принеполном сгорании органических веществ (бензина, нефти, угля), в том числесодержится в сигаретном дыме. Формальдегид токсичен, действует на организм как:раздражающий газ, вызывает дегенеративные процессы в паренхиматозных органах,сенсибилизирует кожу [31]. Есть указания о сильном действии формальдегида нацентральную нервную систему. Свободный формальдегид инактивирует ряд ферментовв органах и тканях, угнетает синтез нуклеиновых кислот, нарушает обмен витаминаС, обладает мутагенными свойствами.
На текстильном предприятии опасность воздействия паровформальдегида при работе со смолами возникает на следующих переходах: впроцессе приготовления отделочных составов и их нанесения, при проведениитермообработки и при хранении обработанных полотен.
Существуют международные и национальные нормы содержанияформальдегида в воздухе, в рабочих помещениях, в атмосфере, в сточных водах и втекстильных материалах. Нормы эти ужесточаются с каждым годом иразличаются в разных странах. Согласно российскому стандарту ГОСТ Р 50729-95«Материалы текстильные. Предельно допустимые концентрации свободногоформальдегида», установлены допустимые концентрации свободного формальдегидадля материалов бытового назначения (ткани и изделия льняные, полульняные,хлопчатобумажные и смешанные), численные значения которых представлены в табл.1[32].
Таблица 1 — Допустимые концентрациисвободного формальдегида (Ф) в материалах бытового назначенияГруппа I содержание Ф до 1000 мкг/г Группа II содержание Ф до 300 мкг/г Группа III содержание Ф до 75 мкг/г Группа IV без содержания Ф текстильные материалы (МТ) для изделий пальтово-костюмного ассортимента МТ для изделий платьево-блузочного ассортимента и сорочек верхних МТ для нательного и постельного белья, в том числе для детей всех возрастных групп, кроме детей в возрасте до 1 года МТ для детей в возрасте до 1 года
Большинство традиционных обработок смолосодержащими препаратами неудовлетворяют этим условиям. Отщепление формальдегида, в большей или в меньшейстепени, происходит за счет гидролитического разрушения смол в зависимости оттипа предконденсата и катализатора.
С учетом этого, следует выделить три направления решения проблемы,связанной с выделением свободного формальдегида при аппретировании и хранениитканей. Первое направление связало с обеспечением оптимальных условийконденсации с образованием минимального числа свободных метильных групп и эфирныхмостиков, при образовании которых может выделяться формальдегид, а такжесвободного не прореагировавшего формальдегида. Например, использованиеэффективного катализатора, ускоряющего реакцию взаимодействия отделочногопрепарата с целлюлозой, позволяет снизить концентрацию предконденсата смолы на20-40 % [33].
Введение в состав пропиточного раствора компонентов, способныхсвязывать формальдегид в процессе выделения в два и более раз снижаетзагазованность парами формальдегида рабочей зоны цехов и уменьшает егосодержание на ткани в процессе хранения. Действие применяемых для этих целейингибиторов, таких как бисульфит натрия, мочевина, дициандиамид, дитионитнатрия [34, 35] зависит от вида использованного при отделке катализатора.
Второе направление связано со снижением на 30-50 % концентрациисмолообразующих компонентов отделочных композиций за счет их совместногоприменения с такими препаратами как гидроксиламин [36], силиконовая эмульсия [37,38] и др. Эти химические вещества в определенном соотношении позволяютвосполнить недостаток предконденсата при несминаемой отделке ткани, но неспособны полностью его заменить.
Одним из наиболее радикальных способов перехода к заключительнойотделке с малым содержанием формальдегида является синтез новых отделочных препаратов.В первую очередь к ним можно отнести препараты на основе эфиров производныхэтиленмочевины. Эффективными отечественными препаратами здесь являютсяСтабиТекс, Рукон, ФЛИР, карбамол МТ, карбамол МТ-2, карбамол 2 М, отексид Д-2 [39,40]. К их зарубежным аналогам можно отнести: FixapretЕСО и NF (ВАSF), Protopez 6036 (Вауеr-Таnаtex), Reactisol DP-4 (Glotex Chemicals), Aerotex NFC (Freedom Textile Chemicals) [41]. В результате исследований [40] былоустановлено, что низкоформальдегидные отделочные препараты, по сравнению страдиционными, требуют более высоких температур фиксации для достижениянормируемых показателей отделки. Тем не менее, в большинстве случаев применениеданных препаратов способствует значительному (в 2-10 раз) снижению содержания формальдегидана отделанной ткани.
Применение эффективного катализатора обеспечивает снижениетемпературы фиксации отделочных препаратов и высокое качество отделки тканей снизким содержанием на ней свободного формальдегида (таблица 2).
Таблица 2Сравнительные технические результаты малосминаемой отделки вискозных штапельныхтканей.Наименование отделочного препарата Наименование катализатора Параметры фиксации Суммарный угол раскрытия складки, град Содержание свободного формальдегида на ткани, мкг/г температура, °С время, мин Карбамол ЦЭМ Хлорид аммония 150 4,0 248 2184 Карбамол 2М Хлорид аммония 160 3,5 246 773 Персульфат аммония 150 4,0 272 199 Карбамол ГЛ Хлорид аммония 150 4,0 244 1173 Отексид Д2 Хлорид аммония 160 3,5 237 102 Персульфат аммония 150 4,0 269 99 Карбамол МТ Хлорид аммония 160 4,0 227 261 Персульфат аммония 140 4,0 241 90 Карбамол МТ2 Хлорид аммония 160 4,0 225 760
Так же следует отметить, что высокую эффективность в качествебесформальдегидных поперечно-сшивающих препаратов проявили себя такие веществакак глиоксаль; продукты взаимодействия глиоксаля с мочевиной, глиоксаля сацетамидом [42, 43, 44], глиоксаля и диэтиленгликоля [45]; поликарбоновыекислоты с 3 и более карбоксильными группами; ненасыщенные дикарбоновые малеиноваяи итаконовая кислоты и их смеси; 1,2,3-пропантрикарбоксильная с лимоннойкислотой, а также реакционноспособные силиконы, содержащие алкокси- и амино — группы [46]. Основным недостатком глиоксаля и карбоновых кислот, используемых вкачестве препаратов для малосминаемой отделки является то, что применение ихдля отделки окрашенных прямыми, активными, кубовыми и дисперсными красителямитканей, приводит к изменению цвета и снижению прочности окраски.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Мы живем в век химии. Мы контактируем с продукцией химическойпромышленности постоянно, не зависимо от того, что мы делаем: принимаем ли пищу(всевозможные пищевые добавки), читаем ли книгу (типографские краски),принимаем ли душ (гели для душа, шампуни, бальзамы-ополаскиватели – чего тольконе придумали для этой простой процедуры химики), но единственное, что окружаетнас 24 часа в сутки – это ткани.
Мы – дети прогресса, избалованные дети. Нам недостаточно простоиметь одежду, она, по нашему мнению, должна облегчать нам жизнь. Даже если неуходить в дебри требований для спецодежды (олеофобности, негорючести и т.д.), внашей повседневной жизни мы хотим чтобы одежда не мялась и не теряла форму приноске, била стойка к истиранию, легко гладилась после стирки, а в идеале так ивовсе не требовала глажения. Все эти наши требования текстильная химиявыполняет с помощью аппретов.
Наиболее часто в качестве аппретов используют смолы на основеформальдегида. Так например, предконденсат мочевиноформальдегидной смолыиспользуют для придания изделиям из целлюлозных волокон свойств наполненности,малоусадочности, малосминаемости, формоустойчивости. С его помощью достигаетсяустойчивость эффектов тиснения, лощения, серебристо-шелковистой отделки. Ноформальдегид токсичен, и здесь очень важен контроль соблюдения международных инациональных норм содержания формальдегида в воздухе, рабочих помещениях, ватмосфере, в сточных водах и в текстильных материалах.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Теория и практика подготовки текстильных материалов /Кричевский Г.Е.,Никитков В.А. – М.: Легпромбытиздат, 1989. – 208 с.
2. Диффузия и сорбция в процессах крашения и печатания /Кричевский Г.Е. – М.:Легкая индустрия. 1981, 207 с.
3. Фотохимические превращения красителей и светостабилизация окрашенныхматериалов /Кричевский Г.Е. – М.: Химия, 1986. – 248 с.
4. Советский энциклопедический словарь /Прохоров А.М. и др. – М.: Советскаяэнциклопедия, 1984. – 1600 с.
5. Химическая технология текстильных материалов /Кричевский Г.Е., КорчагинМ.В., Сепахов А.В. – М.: Легпромбытиздат, 1985. – 640 с.
6. Свойства хлопчатобумажных тканей с отделками термореактивными смолами/Иванникова И.М., Крючкова О.В., Легчилина Л.М. Текстильная промышленность,1987. №12, с. 62-64.
7. Физико-химические основы отделочного производства текстильной промышленности/Беленький Л.И.– М.: Легпромбытиздат, 1979. –312 с.
8. Химическая технология текстильных материалов /Феликс В. – М.: Легкаяиндустрия, 1965. – 487 с.
9. Современные способы заключительной отделки тканей из целлюлозных волокон/Мельников Б.Н., Захарова Т.Д. – М.: Легкая индустрия, 1975. – 208 с.
10. Придание свойств несминаемости хлопчатобумажным тканям в сухом и мокромсостоянии /Широкова М.К., Виноградова Г.М, Зверевская К.И. Известия вузов.Технология текстильной промышленности, 1976. №4, с. 77-81.
11. Износостойкость и формоустойчивость одежных тканей с малосминаемой ималоусадочной отделкой /Семак Б.Д. – М.: Легкая индустрия, 1979. – 152 с.
12. О свойствах тканей, обработанных смолами /Кокошинская В.М., ЯковлеваА.О. Текстильная промышленность, 1974. №9, с. 67-69
13. Отделка тканей из вискозных штапельных волокон /Шейко В.С., Шолош М.Л.Текстильная промышленность, 1976. №6, с. 83-84
14. Несминаемая и малоусадочная отделка тканей /Эфрос Р.Л., Куликова Г.И.Текстильная промышленность, 1976. №1, с. 68-70
15. Способ малоусадочной отделки шерстяных тканей. Патент №62-332688 ЯпонияМКИ D 06 M 15/00, D 06 M 10/00 /Тавара Мицуру, КодэруЯсуо, Осака фу
16. Обработка шерстяных материалов в низкотемпературной плазме /АфанасьевВ.К., Александрова Т.М., Кудрявцева Т.Н., Серебренникова М.Н., Горберг Б.Л.Текстильная промышленность, 1992. №5, с. 26-27
17. Новые кремнийорганические соединения для водокислото-отталкивающейотделки тканей из смеси целлюлозных и полиэфирных волокон /Журавлева И.В.,Калимова Т.А., Балашова Т.Д., Копылов В.М., Школьник О.В. Известия вузов.Технология текстильной промышленности, 1994. №2, с. 51-53.
18. Износостойкость тканей с отделкой силиконами /Семак Б.Д.– М.: Легкаяиндустрия, 1977. – 192 с.
19. Применение кремнийорганических препаратов в текстильной промышленности/Нессонова Г.Д., Гриневич К.П. – М.: Легкая индустрия, 1972. – 52 с.
20. Кремнийорганические соединения в текстильной и легкой промышленности/Орлов Н.Ф. – М.: Легкая индустрия, 1966. – 139 с.
21. Новая технология малосминаемой отделки текстильных материалов /ШубинаЕ.В., Никифоров А.Л., Мельников Б.Н. Известия вузов. Технология текстильнойпромышленности, 2003. №1, с. 72-76.
22. Способ малосминаемой отделки целлюлозосодержащих тканей. Пат. 2235156Россия. МПК7 D 06 M15/39. Никифоров А.Л., Шубина Е.В., Мельников Б.Н.
23. Использование энергии высоких частот в процессах малосминаемой отделкихлопчатобумажных тканей /Никифоров А.Л., Циркина О.Г., Грушина Г.Н., КузнецоваТ.Н. Известия вузов. Технология текстильной промышленности, 1995. №1, с. 57-59.
24. Использование высокочастотного нагрева для интенсификации процессовмалосминаемой отделки хлопчатобумажных тканей /Никифоров А.Л., Шубина Е.В.,Мельников Б.Н. Известия вузов. Технология текстильной промышленности, 2001. №6,с. 41-43.
25. Взаимосвязь диэлектрических характеристик и качественных показателейтекстильных материалов при малосминаемой отделке в поле токов высокой частоты /Шубина Е.В., Никифоров А.Л., Циркина О.Г. Известия вузов. Технологиятекстильной промышленности, 2003. №2, с. 55-57.
26. Магнитная активация в технологии заключительной отделки тканей на стадииподсушки /Кузнецова Т.Н., Грушина Г.Н., Демидов С.С. Совершенствованиетехнологии и оборудования х/б производства. Ивановский госконцерн по разработкеи производству продукции текстильной промышленности «ИВТЕКС». – М. 1991, с.35-39.
27. Особенности процесса малосминаемой отделки хлопчатобумажных тканей вводно-органической паровой среде /Одинцова О.И., Козлова О.В., Смирнова О.К.,Мельников Б.Н. Известия вузов. Технология текстильной промышленности, 1992. №4,с. 49-51.
28. Изучение прочностных и адгезионных свойств плазмобработанных льняных материалов,подвергшихся малосминаемой отделке /Квач Н.М., Садова С.Ф. Деп. вЦНИИТЭИлегпром 9.04.96, №3676 – лп96 – 13с.
29. Использование низкотемпературной плазмы для совершенствованиямалосминаемой отделки льняных материалов / Н.М., Садова С.Ф., Наумов Е.В,Кечекьян А.С., Королев В.А. Текстильная промышленность, 1995. №3, с. 24-27
30. Энциклопедия полимеров. Т 2, Т 3 /Кабанов В.А. и др. – М.: Советскаяэнциклопедия, 1974.
31. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров иврачей. Т 1 /Лазарева Н.В., Левина Э.Н. – Л.: Химия, 1976.
32. Нормы и методики содержания формальдегида в текстильных изделиях/Артемов А.В., Гаврилова М.Г., Севостьянова Ю.Я., Фролов С.В. www.textileclub.ru/viewarticle191-3.html
33. Отделка хлопчатобумажных тканей в присутствии нового катализатора НКК/Меликузиев Ш.М., Рузметова Х.К. Текстильная промышленность, 1991. №11-12, с.47
34. Состав для малоусадочной и малосминаемой отделки целлюлозосодержащихтекстильных материалов. Пат. 1838486 СССР, МКМ5 D06 M 15/423, D 06 M 101/106. Похилько Л.А., Бизюк Л.Л., Тарасевич Н.В.,Кузнецова А.И.
35. Способ малосминаемой и малоусадочной отделки целлюлозо-содержащихтекстильных материалов. Пат. 2037593 Россия, МКМ5 D06 M 15/423. Похилько Л.А., Кузнецова А.И.
36. Состав для отделки хлопчатобумажных тканей. Пат. 2028401 Россия, МКМ6D 06 M 15/45. Дергачева Л.А.,Альморо Клаудио Гранда, Смирнова Л.Н., Платонова Н.В., Ковальчук Т.И.
37. Оптимизация технологии малосминаемой отделки тканей при использованиикомпозиций диметололэтиленмочевины с кремнийорганическими соединениями/Сарибекова Ю.Г., Слезко Г.Ф., Кулигина М.С. Разработка ресурсосберегающих и малоотходныхтехнологий отделки текстильных материалов. Херсонский индустриальный институт.– М., 1992, с. 18-23
38. Исследование влияния катализаторов на малосминаемость тканей,обработанных диметилолэтиленмочевиной с добавками кремнийор-ганическихсоединений / Сарибекова Ю.Г., Слезко Г.Ф., Кулигина М.С. Разработкаресурсосберегающих и малоотходных технологий отделки текстильных материалов.Херсонский индустриальный институт. – М., 1992, с. 24-29
39. Малотоксичные препараты для заключительной отделки целлю-лозосодержащихтканей /Месник О.М., Полушина А.А., Кокшаров С.А., Морыганов А.П. Текстильнаяхимия, 1993. №2, с. 26-30
40. Применение низкоформальдегидных отделочных препаратов в заключительнойотделке вискозных штапельных тканей /Козлова О.В., Ярынина Т.В., Смирнова О.К.Известия вузов. Технология текстильной промышленности, 1995. №6, с. 45-47.
41. Новое поколение препаратов для специальных отделок /Петрова О.В.,Бондарева Е.Ю. ЛегПром Бизнес. Директор, 2004. №4-5, с.15
42. Безформальдегидная заключительная отделка сорочечных хлопчатобумажныхтканей /Трифонов А.И., Виноградова Г.И., Мельников Б.Н. Известия вузов.Технология текстильной промышленности, 1991. №2, с. 54-57.
43. Оптимизация безформальдегидного состава для заключительной отделкихлопчатобумажных сорочечных тканей /Трифонов А.И., Виноградова Г.И., МартьяноваР.Ф., Мельников Б.Н. Известия вузов. Технология текстильной промышленности,1992. №2, с. 51-54.
44. Безформальдегидные аппреты на основе глиоксаля для заключительнойотделки тканей из целлюлозных волокон / Трифонов А.И., Виноградова Г.И.,Мартьянова Р.Ф., Мельников Б.Н. Известия вузов. Химия и химическая технология,1993.-36. №5, с. 125-128.
45. Применение глиоксаля в качестве безформальдегидного препарата длямалосминаемой отделки целлюлозных текстильных материалов / Трифонов А.И.,Виноградова Г.И., Мельников Б.Н. Оздоровление воздушной среды на предприятияхтекстильной промышленности. Иваново, 1989, с. 88-92.
46. Малосминаемая безформальдегидная отделка тканей из целлюлозных волокон/Журавлева Н.В., Калимова Т.А., Балашова Т.Д., Школьник О.В., Копылов В.М.Известия вузов. Технология текстильной промышленности, 1997. №1, с. 58-60.