Курсовая работа
На тему:
«Дисперсные красители наоснове 2-амино-5-меркапто – 1,3,4 – тиадиазола»
Чебоксары, 2010
Введение
Красителями, в широком смысле этого слова, называют органическиесоединения, обладающие способностью поглощать и преобразовывать световуюэнергию в видимой и ближних ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра.Применение веществ, способных придавать тот или иной цвет предметам, в том числеволокнам, тканям, поверхности тела, известно с незапамятных времен. Для этогоиспользовались цветные глины, минеральные пигменты, вытяжки из растений иживотных.
Только в XVIII веке стали предприниматься попытки создания дешевыхсинтетических красителей. К этому химиков подтолкнуло бурное развитиетекстильной промышленности и переход к машинному производству. Первыйсинтетический краситель был получен в 1855 г. профессором Я. Натансоном,соединение красного цвета. Позже в 1858 г., во Франции, Верген получилэтот же краситель другим способом и назвал фуксином. В том же году Грисс открылреакцию диазотирования, положившую начало синтезу азокрасителей. [1]
В настоящее время известно большое количество красителей,разделяющиеся по химическому строению: нитрокрасители, нитрозокрасители,азокрасители, арилметановые, хинониминовые, сернистые, индигоидные,антрахиноновые, полициклические, фталоцианиновые, полиметиновые, азометиновыекрасители.
Несмотря на многообразие органических красителей известны лишь ограниченныесведения о синтезе красителей на основе 1,3,4-тиадиазолов. Так как средитиадиазолов обнаружены вещества с высокой биологической активностью, синтезкрасителей на основе 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазола являетсяактуальной проблемой. Бактерицидные тиадиазол-содержащие красители могут найтиприменение для покраски и обработки днищ судов и подводных сооружений.
Целью данной курсовой работы является изучение органическихкрасителей, полученных на основе 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазола.
краситель дисперсныйсуспензия химический
1. Дисперсныекрасители
1.1 Общая характеристика
Дисперсныекрасители – специальные неионные красители для гидрофобных волокон,используемые при крашении в виде высокодисперсных водных суспензий. Не содержатгрупп, придающих растворимость в воде, вследствие чего она очень низка (прикомнатной температуре в 1 л воды растворяется от долей до нескольких мгкрасителя). Молекулы дисперсных красителей имеют небольшие размеры. Применяютсядисперсные красители при крашении полиэфирных, полиамидных и ацетатных волокон,реже – полиакрилонитрильных (в светлые тона). Дисперсные красители – единственнаягруппа красителей, пригодных для окрашивания полиэфирных и ацетатных волокон.Обеспечивают получение окрасок полной цветовой гаммы. В процессе крашениямолекулы дисперсных красителей, перешедшие в раствор, сорбируются волокном идиффундируют вглубь него с образованием твердого раствора в полимере. Красительудерживается в полимере силами Ван-дер-Ваальса, в отдельных случаях – водороднымисвязями. Выпускают дисперсные красители в виде тонкодисперсных порошков, гранулили в жидкой форме (в том числе паст) с размером основной массы частиц не более1–2 мкм; в их состав входят также вспомогательные вещества, способствующиесохранению дисперсности при применении и хранении.
1.2 Основные группы дисперсных красителей
Похимическомустроению дисперсные красители – главным образом,азокрасители и антрахиноновые красители, реже – стириловые, хинофталоновыекрасители, нитродифениламины, ароиленимидазолы, антрапиридоны. Дисперсныеазокрасители обеспечивают гамму цветов от желтого до темно-синего. В основномпредставлены моноазокрасителями – производными 4-аминоазобензола, дающимиокраски оранжевых, красных, фиолетовых, темно-синих цветов, например, алый Ж(I) и бордо 2С (II). Получение широкой цветовой гаммы достигается изменениемхарактера и положения заместителей в молекуле. Большинство моноазокрасителейсодержит (в остатке диазосоставляющей) в параположении к азогруппе NO2 -гpyппy,углубляющую цвет. Углублению цвета способствует также введениеэлектроноакцепторных заместителей в положения 2 или 2,6 к азогруппе илиэлектронодонорных заместителей (алкилов, алкокси- и ациламиногрупп) в остатоказосоставляющей. Электроноакцепторные заместители (CN, ОСОСН3) валкиламиногруппах азосоставляющей, понижая основность атома N аминогруппы,приводят к повышению цвета. Гидроксиазокрасители (ОН-группа в орто- илипараположении к азогруппе) применяют ограниченно для получения цветов отжелтого до красного. Более яркие желтые цвета обеспечивают стириловые,хинофталоновые красители, ароиленимидазолы. Практическое значение имеет инебольшое число дисазокрасителей, преимущественно желтого и оранжевого цветов,например, желтый прочный 4К (III). К дисперсным красителям относятсямоноазокрасители, содержащие первичные аминогруппы, способные диазотироватьсяна волокне и сочетаться с азосоставляющими (диазотирующиеся дисперсныекрасители), например, диазочерный С (IV). Однако, ввиду сложности крашения, этикрасители используют редко, главным образом, для получения на ацетатных тканяхпрочных черных окрасок.
/>
Антрахиноновыекрасители обеспечивают гамму красных, фиолетовых, синих и бирюзовых цветов,например, розовый Ж (V) и синий К – смесь соединений с основным компонентомформулы VI.
/>
Онипредставлены 1-амино-4-гидроксиантрахиноном и его замещенными, которые содержатв положении 2, например, атом Вr, группы ОСН3 или ОС6Н5и дают розовые и красные окраски; 1,4-диаминоантрахиноном и его производными,содержащими N-алкильные (или арильные), N, N-диалкильные, 5-нитро-, 2,3-дихлор-или 2-алкоксигруппы и обеспечивающими гамму цветов от красно-фиолетовых досине-зеленых; синими красителями на основе 1,4,5,8-тетразамещенных антрахинона,содержащих группы ОН, NO2, NH2 или NHR (R – алкил, арил).Так как индивидуальные зеленые, коричневые, серые и черные дисперсные красителиотсутствуют, для получения окрасок указанных цветов готовят смесовыекомпозиции. Наиболее практическое значение имеют дисперсные красители для полиэфирноговолокна. Поскольку в процессах крашения и отделки это волокно подвергаетсявысокотемпературным обработкам, к окраскам дисперсных красителей предъявляетсятребование высокой устойчивости не только к свету, но и к сублимации.Светостойкость окрасок повышается при введении в молекулу дисперсного красителяэлектроноакцепторных заместителей, снижающих основность атома N в аминогруппе,а устойчивость к сублимации – при увеличении размера и полярности молекулы. Вслучае моноазокрасителей повышение устойчивости окрасок достигается введением востаток диазосоставляющей в ортоположение к азогруппе Cl, Br, CN, впара-положение – NO2, в параположение остатка азосоставляющей – N, N-диацетоксиэтиламино-,N-этил-N-цианоэтиламино-, N-цианоэтил-N-ацетоксиэтиламиногрупп; в рядуантрахиноновых красителей вводят, например, атомы галогена. Светостойкость окрасокзависит также от химической природы и физических свойств волокна. Окраскимногих дисперсных красителей на полиамидном волокне менее светостойки, чем наацетатном и полиэфирном. В особые группы выделяют металлсодержащие и активныедисперсные красители, предназначенные для прочного окрашивания полиамидныхволокон. Металлсодержащие дисперсные красители – металлкомплeксные соединения,содержащие один атом Сr или Со на две молекулы моноазокрасителя, например,дисперсный красный СМП (VII, М – металлсодержащий, П – для полиамидных волокон).
/>
Онипревосходят обычные дисперсные красители по устойчивости окрасок к свету имокрым обработкам, уступают по яркости и ровняющей способности. Используютсяпреимущественно для получения темных тонов. Дисперсные активные красители сочетаютхорошие ровняющие свойства дисперсных красителей с высокой устойчивостью окрасокк мокрым обработкам. [2]
1.3 Технология крашения
Процесспроводят в присутствии 1–2 г/л анионоактивного ПАВ, обычно диспергатора НФ[метилен-бис – (нафталинсульфоната) динатрия]. По периодической схеме процессосуществляют при повышенной температуре: ацетатное волокно не выше 85°С,полиамидное, триацетатное и полиакрилонитрильное при 98–100°С, полиэфирное при130°С под давлением и рН 4,5–5,5. Триацетатное и полиамидное волокна можнотакже окрашивать под давлением при 115–120°С. Реже полиэфирное волокно окрашиваютпри 98–100°С в присутствии переносчика, в качестве которого используют,например, о- и п-фенилфенолы, дифенил, эфиры бензойной и салициловой кислот,производные нафталина; переносчик, изменяя состояние волокна и красителя,способствует увеличению скорости диффузии и сорбции дисперсного красителяволокном. Крашение диазотирующимися дисперсными красителями проводят вначалеобычным периодическим способом, после чего осуществляют диазотированиекрасителя на ткани при ~ 15°С в растворе, содержащем NaNO2 и НСl, азатем – азосочетание, например, с 2-гидроксинафтойной кислотой. По непрерывнойсхеме окрашивают ткани из полиэфирного волокна и его смесей с хлопковым иливискозным, используя термозольный способ: сначала ткань «плюсуют» (пропитываюти отжимают) в ванне, содержащей, кроме красителя и ПАВ, загуститель, например,алъгинат Na, затем сушат при 120–140°С и нагревают примерно 1 мин при 190–210°С. Крашениеметаллсодержащими дисперсными красителями осуществляют в присутствии неионогенногоПАВ, например, полиоксиэтилированного алкилфенола, при рН 8,0–8,5 около 100°С;в конце крашения вводят сульфат или ацетат аммония. Процесс можно проводить поддавлением, использовать красители для печатания по тканям из полиамидныхволокон, иногда – из триацетатных. При использовании активных дисперсныхкрасителей процесс проводят сначала в кислой среде (рН 3,5–4,0), когдакрасители не проявляют активных свойств и ровно окрашивают подобно дисперснымкрасителям, а затем в слабощелочной (рН 10,0–10,5), в которой красителивзаимодействуют с волокном с образованием ковалентных связей. Активныедисперсные красители применяют также для печатания по полиамидным тканям.Различия в условиях крашения разными способами настолько значительны, чтокраситель, пригодный для одного из способов крашения, может быть неприемлем длядругого. Например, для термозоль-процесса с высокими температурами фиксациитребуются дисперсные красители с высокой устойчивостью к сублимации, длятермопечати – с низкой устойчивостью к сублимации, так как рисунок переноситсяна ткань с бумажной подложки в результате сублимации красителя при нагревании.При крашении в присутствии переносчика необходимы дисперсные красители сповышенной светостойкостью, так как переносчики могут ее понизить, при крашенииизделий из текстурированных нитей – красители с хорошими миграционными свойствами,способностью скрывать структурную неоднородность волокна. [3]
2. Свойства 1,3,4-тиадиазолов
2.1 Синтезы на основе 2,5-димеркапто –1,3,4-тиадиазола
2,5-димеркапто – 1,3,4-тиадиазол ввидудоступности и простоты его синтеза [9] вызывает интерес в плане его структурноймодификации с целью получения новых потенциально биологически активных веществ.Окисление 2,5-димеркапто – 1,3,4-тиадиазола водным раствором перманганатакалия протекает только по тиольным группам, не затрагивая гетероциклическийатом серы, и приводит к образованию 1,3,4-тиадиазол – 2,5-дисульфокислоты(I).
/>
Необходимое соотношение 2,5-димеркапто – 1,3,4-тиадиазолаи перманганата калия для полного окисления тиольных групп до сульфогрупп былоопределено методом кислотно-основного титрования и оказалось равным 1:4. приэтом перманганат-ионы восстанавливаются до диоксида марганца.
Полученное соединение (I) представляет собойбелое кристаллическое вещество с высокой температурой плавления, хорошорастворимое в воде. Образование 1,3,4-тиадиазол – 2,5-дисульфокислоты (I)протекает почти с количественным выходом и составляет около 98% [10].
2.2 Синтез производныхаминотиадиазолов
Методы получения производных 2-амино-5-алкилтио –1,3,4-тиадиазолов (I) основаны на реакции алкилирования щелочных солей 2-амино-5-меркапто –1,3,4-тиадиазолов, получаемых из 2-амино – 1,3,4-тиадиазолин-5 (4) – тиона(II). Практически этим путем синтезированы почти все известные соединения (I).Отмечено, что N, N’ – дитиокарбамоилгидразин (IV) приалкилировании диалкилсульфатами через алкилтиоэфиры (V) может быть превращен всоединения (I) [11]. Нами установлено, что алкил (аралкил) тиоционаты всреде полифосфорной кислоты при 90–100°С реагируют с тиосемикарбазидом (III) собразованием производных аминотиадиазолов (I).
/>
2.3 Красители на основе 2-амино-5-меркапто –1,3,4-тиадиазолов
Некоторые новые гетероциклическиемоноазокрасители, синтезированные на основе 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазолас различными N-фенилакриламидными производными, используются для окрашиванияполиэфирных тканей [12].
Красители охарактеризованы данными электронныхспектров в ИК и видимой области. Эти красители были найдены откоричнево-оранжевого до красно-розовых оттенков в окраске с хорошей глубиной.Окрашенные ткани показали себя очень хорошо со стороны прочности к стирке,трению, поту.
Аминотиадиазолы были одними из первыхгетероциклических диазокомпонентов дисперсных красителей, которые описаны в патентнойлитературе [13]. Такие гетероциклические амины были использованы для получениякрасителей, которые дают ярко-красные оттенки на полиэфирной ткани. Запоследние два десятилетия вырос интерес в области новых тиадиазольныхкрасителей [14–23].
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Цельюкурсовой работы является получение дисперсных красителей на основе 2-амино-5-меркапто –1,3,4-тиадиазола по следующей общей схеме:
/>
2-Амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазол, используемый в качестведиазосоставляющей, получали следующим образом:
1) реакция тиосемикарбазида с сероуглеродом
/>/> />
2) кислотная циклизация N, N'-дитиокарбамоилгидразина
/>/> />
Шесть новых моноазо красителей были полученыдиазотированием 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазола 1, и впоследующем азосочетанием с различными N-фенилакриламидами 2а-е.Диазотирование проводили в концентрированных кислотах, так как гидролиз солидиазония происходит в разбавленных кислотах. Использовали концентрированную Н2SO4в смеси с ледяной уксусной кислотой, а также нитрозилсерную кислоту (NOHSO4). Аминосоединения 1 были успешно диазотированыпри 0–5 °С нитрозилсерной кислотой в уксусной кислоте. Конец точкидиазотирования определяли на наличие избытка азотной кислоты по йодкрахмальнойбумаге. Раствор соли диазония сразу же использовали в реакции азосочетания с N-арилациламидами,так как он при стоянии разлагается даже на холоду. В результате получалихорошие красители 3а-е с выходом 68–85%:
/>
Чистота красителей была оценена методом ТСХ сиспользованием AcOEt-бензола (1:4) в качестве элюента на пластинах «Silyfol».Данные Rf приведены в таблице 1. Видимые адсорбционныемаксимумы λmax красителей 3a-е были зарегистрированыв концентрированной H2SO4 и диметилформамиде (ДМФ).
Таблица 1. Характеристические данные красителей (3a-e)краситель Т. плавл. (DMF), °C
(λmax, нм) Log ε E, % F, %
Rf (AcOEt-PhH)
Выход,
% DMF
H2SO4 конц
3a
3b
3c
3d
3e
174–175
209–210
232–233
249–250
240–241
445
430
450
435
440
410
390
390
406
410
4.65
4.42
4.44
4.58
4.65
80
76
80
76
74
85
83
89
86
85
0.83
0.91
0.90
0.81
0.68
80
85
75
79
68
Таблица 2. Элементный анализ красителей (3а-е)краситель Молекулярная формула С Н N Найд, %
Вычисл,
% Найд, % Вычисл, % Найд, % Вычисл, %
3a
3b
3c
3d
3e
C11H9N5OS2
C11H8N6O3S2
C11H8N5OS2Cl
C12H11N5OS2
C12H11N5OS2
45.10
39.00
40.15
47.10
47.06
45.36
39.28 40.55
47.21 47.21
2.92
2.18
2.30 3.41 2.92
3.09
2.38
2.45
3.60
3.60
23.92
24.86
21.36
22.79
23.92
24.05
25.00
21.50
22.95
22.95
Значения логарифмов молярного коэффициентаэкстинкции красителей 3a-е были в диапазоне 4,42–4,65 всоответствии с их высокой интенсивностью поглощения.
ИК-спектры красителей показывают характерныеполосы около 2960–3010, 1580–1610 и 1500 см-1 в связи сароматическими валентными колебаниями фенильного кольца, полосы 600–660 и 675–700 см-1(CSH растяжения), 1070 (CN растяжение), 1200 (NHCOCH = СН2 группа) и1435 см-1 (SC растяжение). Полосы 800–870, 960–990, 870–900 см-1обусловлены изгибом CH группы вне плоскости. Азо группа (N = N) указываетвалентные колебания на 1540–1560 см-1. Две сильные полосы,наблюдаемые в 1650–1690 см-1, относятся к валентным колебаниямC=O группы. Валентные колебания амидной группировки NH наблюдалась около 3275–3350 см-1.Полоса 1320–1350 см-1 связана с симметричнымрастяжением NO2 группы. Полосы 620–685и 1385–1450 см-1 связаны с C-C1 и C-СН3 валентнымиколебаниями соответственно.
Все краски были применены в 2% глубине на полиэфирной ткани,как дисперсные красители. Окрашивающие свойства красителейприведены в таблице 3.
Таблица 3. Окрашивание и свойства прочности красителей (3а-е) наполиэфирных тканяхкраситель Оттенок на полиэфирной ткани Свойства прочности свет мытье Прочность к поту возгонка Протирка прочности кислота щелочь Сухая влажная
3a
3b
3c
3d
3e
Светло-оранжевый
Коричневый
Красновато-розовый
Яркий красно-розовый
Красно-коричневый
4–5
3–4
4–3
4–3
3–4
5
5
5
5
4–5
5
5
4–5
4–5
5–4
5
5
5
5
5
5
5
4–5
5
5
5–4
5
5
5
5
5
5–4
5
5
5
Эти красители дали узкий диапазон цветов, варьирующийсяот оранжевого до розового с отличной яркостью и глубиной на тканях. Окрашенныеткани имеет хорошие (3–4) и превосходные (5) оттенки.
Полученные результаты свидетельствуют о том, что крашениеполиэфирных тканей с дисперсными красителями тиадиазольного ряда могутоказаться перспективными для практического использования, в основном за счетдоступности веществ, использованных в синтезе красителей.
Экспериментальная часть
Акриламид
1. Гидролизомакрилонитрила 84,5%-ной H2SO4 при 80–100 °С вприсутствии ингибиторов полимеризации (соли Си или Fe, сера, фенотиазин и др.).Образовавшуюся сернокислую соль акриламида нейтрализуют стехиометрическимколичеством NH3 или известковым молоком.
2.Каталитическим гидролизом акрилонитрила при 80–120 °С в присутствии медныхкатализаторов (медь Ренея, Cu/Cr2O3, Cu/Al2O3-SiO2или др.). Степень превращения акрилонитрила 98,5%. Основная примесь-гидроксипропионитрил(до 0,1%). Этот способ производства предпочтительнее, чем сернокислотный, вэкономическом и экологическом отношении.
Все точки плавления определяли по капиллярномуметоду. Видимые спектры поглощения были измерены в спектрометре Carl ZeissUV/VIS Specord. Элементный анализ был проведен на Perkin-Elmer 240 элементныманализатором. ИК-спектры были записаны в гранулы KBr на спектрометрPerkin-Elmer 983. Растворители и реагенты были получены из коммерческихисточников. Они были дополнительно очищены по стандартной методике [24]. Диазокомпонента 1 была подготовлена так, как сообщалось в литературе[25]. Соединение компонентов 2а-е были получены методом,описанный в литературе [26]. Все краски наносились на полиэфирные ткани, принявобщий метод окраски [27]. Устойчивость к свету, сублимация, и другие свойства былиоценены в соответствии с BS [28].
2 – (N-фенилакриламидо) азо-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазол(3а).
Синтез соединения 3a включает два этапа:
а) диазотирование 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазола(1). Соединения 1 были диазотированы общим методом,как в литературе [18].
б) азосочетание с N-фенилакриламидом (2а).Компонент 2а (2,94 г., 0,02 моль) растворяют в 10 мл уксуснойкислоты и охлаждается до 0–5 °С в ледяной ванне. Свежеприготовленныйраствор соли диазония был добавлен в 0–5 °C достаточно медленно, чтобыпредотвратить разложение соли диазония. Реакционную смесь перемешивали при 0–5 °Св течение 45 минут, поддерживая рН 4,5–5,0, добавив 10% раствор ацетата натрия(AcONa). Смесь перемешивали в дальнейшем при 0–5 °С в течение1 ч, затем разбавляют 100 мл воды, твердый продукт отфильтровывали, промываливодой и, наконец, перенесли в сушильный шкаф, где продукт сушили притемпературе 50 °C. Полученный таким образом сырой продукт перекристаллизовывалииз минимального количества DMF, обеспечивая 3a, как коричневыйпорошок.
Аналогично были получены другие красители 3b-е.Характеристика данных красителей 3а-е приведены в таблицах 1 и 2.
Выводы
1. Приведен литературный обзор подисперсным красителям, их группировкам и технологии крашения этими красителями.
2. Полученный 2-амино-5-меркапто –1,3,4-тиадиазол использован в качестве диазосоставляющей в синтезегетероциклических азокрасителей.
3. Полученные азокрасителиохарактеризованы данными элементного анализа, электронных спектров в ИК- ивидимой области и другими спектральными данными.
Список литературы
1. Коган И.М., Химиякрасителей, 3 изд., М., 1956.
2. Степанов Б.И.,Введение в химию и технологию органических красителей, М., 1971.
3. Чекалин М.А., Пассет Б.В.,Иоффе Б.А., Технология органических красителей и промежуточных продуктов,Л., 1972.
4. Умаров Б.Б.,Ишанходжаева М.М., Хусенов К.Ш. и др. // ЖОрХ. 1999. Т. 35. №4. С. 624–627.
5. Лабанаускас Л.,Кальцас В., Удренайте Э. и др. // Междунар. конф. «Химия ибиологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов». Москва, 9–12окт. 2001 г. М., 2001. Т. 2. С. 181.
6. Салимов Т.М., Куканиев М.А. Сатторов И.Т., Осимов Д.М. // Хим.-фарм. журн. 2005. Т.39. №6. С. 2829.
7. Houbin W., Shukui J., Shufen M., Zhaohai Q. // J. China Agr. Unw.2004. Т. 9. №1. С. 63–66.
8. Vullo D., Franohi M., Gallori E. и др. // Ж. Мед. Хим. 2004. Т. 47. №5. С. 1272–1279.
9. Арбузов Б.А.,Ухватова Э.Н. // ЖОХ. 1959. Т. 29. №2. С. 503–506.
10. Животова Т.С.,Газалиев А.М., Дрюк О.В., Сейтембетова А.Ж. Синтез иантиоксидантная активность в ряду алкалоид(амино) содержащих солей 1,3,4-тиадиазол –2,5-дисульфокислоты. // ЖПХ. 2008. Т.81. Вып. 2. С. 270–273.
11. Шукуров С.Ш.,Куканиев М.А. Новый способ синтеза 2-амино-5-алкил (аралкил) тио –1,3,4-тиадиазолов. // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 11. С. 2327.
12. Hari R. Maradiya. Дисперсные красители на основе 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазолов. //ХГС. 2009. №10. С. 1558–1563.
13. O. Annen, R. Egli, R. Hasler, B. Henzi, H. Jakob, P. Matzinger, Rev.Progr.
Coloration Relat. Top, 17, 72 (1987).
14. A. Arcoria, M.R. De Giorgi, F. Futuzzo, M.L. Logo, Dyesand Pigment, 21, 67 (1993).
15. T.R. Desai, K.R. Desai, Indian J. Fiber Text. Res., 23,185 (1998).
16. M.R. De Giorgi, R. Carpignano, A., Cerniani, Dyes andPigment, 37, 187 (1998).
17. D.W. Rangnekar, V.R. Kanetkar, G.S. Shankarling, J.V. Malankar,J. Heterocycl. Chem., 36, 95 (1999).
18. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Int. J. Polym. Matter, 48, 99(2000).
19. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Fiber and Polymer, 2, 212 (2001).
20. H.R. Maradiya, V.S. Patel, /. Text. Association, 62, 25(2001).
21. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Intern. J. Polymer Anal.Charact., 1, 314 (2002).
22. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Polym.-Plast. Technol. Eng., 41,735(2002).
23. H.R. Maradiya, V.S. Patel, J. Serb. Chem. Soc., 67, 709(2002).
24. D.D. Perrin, W.L.F. Armarego, D.R. Perrin, Purificationof Laboratory Chemicals, Pegamon Press, New York, 1980.
25. C.-Y. Chang, S.-Y. Yang, K.-C. Cheng, J. Selmiciu, H.-H. Lei, YaoHsueh Hsueh Pao, 6, 351 (1958); Chem. Abstr., 54 (1960) 513.
26. C.E. Schildknecht, Vinyl and Related Polymers, John Willeyand Sons, New York, 1986.
27. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Adv. Color Sci. Tech., 7, 29(2004).
28. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Bull. Chem. Technol.Macedonia, 20, 51 (2001).