Диффузией называют процесс взаимного проникновения молекул соприкасающихся веществ, обусловленный тепловым движением. Этот процесс наблюдается в газах, жидкостях и твердых телах. Например, распространение запаха в неподвижном воздухе можно объяснить явлением диффузии.
Для описания процесса диффузии необходимо ввести понятие парциальной плотности вещества ri, которая равна массе i-того диффундирующего вещества, находящейся в единице объема смеси. Пусть диффузия происходит в направлении оси z и является стационарной, т.е. величина ri в точках среды остается постоянной с течением времени. Закон диффузии экспериментально установил ученый Фик: масса вещества DM, проходящая за время Dt через площадку S, перпендикулярную к направлению диффузии, равна
DM = -DSDt, (9.27)
где dri - изменение парциальной плотности вещества вдоль расстояния dz; знак минус показывает, что диффузия направлена в сторону убывания ri; D - коэффициент диффузии. Величину dri /dz называют градиентом парциальной плотности (понятие градиента подробно рассмотрено в подразд.3.5). Этот градиент показывает скорость уменьшения парциальной плотности вещества вдоль направления диффузии. Если численно положить dri /dz = -1 , S = 1 , Dt = 1 , то получим из (9.27) DM = D . Отсюда следует физический смысл D : коэффициент диффузии численно равен массе вещества, перенесенной за единицу времени через единичную площадку, расположенную перпендикулярно направлению диффузии, если модуль градиента парциальной плотности равен единице. Размерность коэффициента диффузии [ D] = м2с-1.
Рассмотрим вывод этого закона для газов, исходя из молекулярно-кинетических представлений. Для упрощения расчетов будем считать, что молекулы обеих компонент смеси газов имеют практически одинаковые массы и размеры. Результат оценочного расчета не изменится, если хаотичное движение молекул заменить их упорядоченным движением вдоль осей x , y и z . Тогда через площадку S в направлении оси z за время Dt пролетит лишь 1/6 часть тех молекул, которые находятся в объеме V = SvсрDt , где vср - средняя скорость молекул (рис.9.7). Число таких молекул равно n1SvсрDt/6 , где n1 - число молекул диффундирующего газа в единице объема для слоя 1. Аналогично сверху вниз через площадку S из слоя 2 пролетит число молекул, равное n2SvсрDt/6 , где n2 - число молекул диффундирующего газа в единице объема для слоя 2. Разность этих чисел даст число молекул, пролетевших через площадку S в направлении оси z: DN =(n1 - n2)SvсрDt/6. Эти пролетевшие молекулы перенесут через площадку S массу вещества DM = mDN или DM = m(n1 - n2)SvсрDt/6 , где m - масса молекулы. Подставляя парциальные плотности вещества ri1 = mn1 и ri2 = mn2 , получим
DM = (ri1 - ri2)SvсрDt/6. (9.28)
Свободно пролетать площадку S могут лишь те молекулы, которые находятся от нее на расстоянии, не превышающем среднюю длину свободного пробега молекул l. Следовательно, слои 1 и 2 должны находиться на расстоянии друг от друга, равном 2l , и в согласии с определением градиента должно выполняться соотношение (ri2 - ri1)/ 2l = dri /dz. Учитывая это равенство, преобразуем выражение (9.28) к виду
DM = - (1/3) vсрl(dri /dz)SDt. (9.29)
Мы получили закон диффузии, используя молекулярно-кинетические представления. Сравнивая равенства (10.29) и (10.27), получим теоретическое выражение для коэффициента диффузии
D = (1/3) vсрl. (9.30)
Так как l ~ 1/p , то D уменьшается при увеличении давления. Зависимость коэффициента диффузии от vср., а следовательно, и от массы молекул, позволяет использовать явление диффузии для разделения изотопов при многократном прохождении газа через пористые перегородки.
Поток паров от кипящей ртути, направленный вдоль специальной трубы, позволяет на ее концах создать разность давлений откачиваемого газа от 1 мм.рт.ст до 10-7 мм рт.ст., достаточную для получения высокого вакуума. Для откачиваемого газа только одна из 1020 молекул способна пробиться через поток паров ртути за счет диффузии. Устройство, основанное на этом принципе получения вакуума, называют диффузионным насосом. Предварительную откачку газа до 1 мм рт.ст. производят другими насосами.