Федеральноеагентство по образованию
ГОУ ВПО«САРАТОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
ИМЕНИН.Г.ЧЕРНЫШЕВСКОГО»
Кафедра полимеров
Оспонтанном деформировании ацетатных волокон в парах нитрометана
курсовая работа
студентки 4 курса химического факультета
Дурденевская Елена Андреевна
Научный руководитель
к. х. н., доцент
_________________ А. Б. Шиповская
Зав. кафедрой
д. ф.-м… н., профессор
_________________ В. И. Кленин
Саратов 2007
Содержание
Списокпринятых сокращений
Введение
1.Литературный обзор
1.1.К вопросу о самопроизвольном удлинении эфиров целлюлозы
2.Экспериментальная часть
2.1.Объекты исследования
2.2.Методы исследования
3.Обсуждение результатов
3.1.Изучение некоторых свойств ацетатных волокон, деформированных в паровой среденитрометана
3.2.Изучение процесса самопроизвольной деформации в пара́х нитрометанавертикально подвешенных ацетатных волокон
Выводы
Литература
Списокпринятых сокращений
ЖК– жидкокристаллическая фаза
Ж– жидкая фаза
ММР– молекулярно-массовое распределение
ДАЦ– диацетат целлюлозы
ТАЦ– триацетат целлюлозы
ТФУК– трифторуксусная кислота
γ– степень замещения гидроксильных групп в макромолекуле
М– молекулярная масса
Ткр– критическая температура
Р– растворитель
П– полимер
тр.т– тройная точка
кр.т– критическая точка
ЭД– эпоксидная смола
СКН– сополимеры бутадиена с акрилонитрилом
Введение
Целлюлоза– один из наиболее распространенных природных полимеров, широко используемых вразличных областях народного хозяйства. Также широко применяются производныецеллюлозы, особенно ацетаты целлюлозы, на основе которых получают искусственныенити и волокна, сигаретные фильтры, пленки и мембраны, пластмассы и так далее.
Производствоацетатов целлюлозы – перспективно и в обозримом будущем, поскольку связано спрактически неограниченной сырьевой базой, низкой стоимостью сырья, получениемразнообразных материалов.
Значительныйинтерес к эфирам целлюлозы обусловлен и тем, что благодаря повышенной жесткостицепи они в определенных условиях способны к реализации ЖК состояния. Ранее былоустановлено, что одним из способов реализации ЖК состояния в эфирах целлюлозы,в частности, в ацетатах целлюлозы, является воздействие на структуру полимерапара́ми мезофазогенных растворителей. Под влиянием паров такихрастворителей происходят структурные изменения в полимерной системе,сопровождающиеся ориентационными явлениями. Например, в пленочных материалахреализуется устойчивая во времени наведенная оптическая анизотропия,наблюдается самопроизвольное удлинение пленок и волокон, протекают процессысорбции, характеризующиеся аномальными кривыми сорбции.
Цельюкурсовой работы явилось изучение процесса самопроизвольной деформации ацетатныхволокон в парах нитрометана, физико-химических характеристик модифицированных впарах образцов.
1.Литературный обзор
1.1К вопросу о самопроизвольном удлинении эфиров целлюлозы
СогласноФлори одним из экспериментальных подтверждений образования ЖК – фазы нематическоготипа в системе полужесткоцепной полимер – растворитель является спонтанноеудлинение размеров полимерного образца [1,2]. Для эфироцеллюлозных волокон,пленок и пластмасс эффект самопроизвольного удлинения известен из работ [3-9].
Например,в работе [3] показано, что пленки из диацетата целлюлозы, предварительновытянутые на 30% в 70%-м этиловом спирте, спонтанно удлиняются при нагреве ввводно-фенольных ваннах, содержащих 96% воды, 2% фенола и 2% сульфата натрия.Для оценки ориентационных изменений самопроизвольно удлинившейся пленки всистему вводили анизотропный люминофор и контролировали изменение молекулярнойориентации методом поляризованной люминесценции. Оказалось, что в спонтанноудлинившейся пленке развивается высокая степень молекулярной ориентации. Причемориентация развивается в направлении предварительной вытяжки образца. Хотелосьбы отметить, что работа [3] явилась первым доказательством полной применимостиконцепции Флори [2] не к абсолютно жестким цепям, а к полужесткиммакромолекулам (какими и являются производные целлюлозы), у которых значениекритического параметра гибкости ƒ не слишком отдалено от критическогозначения 0,63.
Вработе [4] была оценена способность к спонтанному удлинению в аналогичныхусловиях пленок целого ряда эфиров целлюлозы различного химического строения(табл.1.1). Как видно из таблицы, не только степень замещения (γ), но иразмер заместителей сказывается на величине удлинения пленок. Например, дляацетобензоатов целлюлозы прослеживается уменьшение эффекта спонтанногоудлинения с увеличением содержания остатков бензойной кислоты. По-видимому,остаток кислоты в заместителе, содержащим ароматический цикл, создаетстерические препятствия при переупаковке макромолекул.
Таблица1.1.
Зависимостьспонтанного удлинения пленок эфиров целлюлозы от степени замещенияЭфир целлюлозы γ (суммарная) γ (ацетат) ∆L/L, %
ацетат
ацетат*
ацетат (вторичный)
ацетат*
ацетат (вторичный)
ацетосукцинат
ацетобензоат
фенилацетат
280
235
220
170
170
235
235-160
250
280
235
220
170
170
160
225-155
200
20
20
20
35
50
50
20
40
*эфиры,полученные прямой этерификацией целлюлозы
Обращаетна себя внимание тот факт, что величина спонтанного удлинения пленок извторичных эфиров целлюлозы значительно превосходит удлинения, наблюдаемые вобразцах, полученных прямой этерификацией и имеющих те же степени замещения.(табл.1.1)
Оспонтанном удлинении эфироцеллюлозных волокон при нагреве известно из работ[5-7]. Например, для гидратцеллюлозных волокон [5,6] при температурах вышетемпературы стеклования наблюдается резкий прирост длины нити, которыйдостигает максимума при температурах около 280єС (рис.1.1). Выше этойтемпературы начинает сказываться термический распад целлюлозы, сопровождаемыйсокращением длины нити. Один из возможных вариантов интерпретации самоудлинениягидратцеллюлозных волокон мог бы заключаться в предположении о кристаллизацииполимера. Однако в области температур, где происходит спонтанное увеличениедлины волокна, не наблюдается существенного увеличения степени кристалличностицеллюлозы. Кроме того, известно, что область плавления кристаллитов целлюлозылежит в пределах 450-500єС [10] и, соответственно, максимальные скоростикристаллизации должны наблюдаться при температурах выше 300єC. Указанныетемпературы значительно превышают ту область температур, где проявляетсясамопроизвольное удлинение. Поэтому наиболее вероятным является все жеотнесение процесса увеличения длины гидратцеллюлозного волокна в областитемпературы стеклования к жидкокристаллическому упорядочению, хотя полной реализацииэтого состояния препятствует частичная кристаллизация целлюлозы.
Вработе [7] показано, что волокно из триацетата целлюлозы, сформованное мокрымспособом, при нагревании в свободном состоянии до 180-250єC обнаруживаетсамопроизвольное необратимое удлинение. Величина этого удлинения зависит оториентации, которой волокно подвергалось в процессе получения, и можетдостигать 15-20%. Самопроизвольное удлинение волокна в данном случае не связанос явлением кристаллизации. Предполагается, что оно обусловлено существованием вволокне, полученном по “мокрому” способу формования, молекул с конфигурациямиклубка. В области высокоэластического состояния волокно претерпевает обратимуюусадку, которая является следствием отрицательной зависимости равновесной длинымолекул триацетата целлюлозы от температуры. Выше 220єC на характер усадкинакладывает отпечаток процесс кристаллизации, а выше 240єC – химическиепревращения.
Кромеописанных выше явлений самопроизвольного удлинения пленок и волокон известентакже процесс спонтанной деформации пластифицированных ацетатов целлюлозы [8],причем самопроизвольное удлинение реализуется только для аморфных (какнекристаллизующихся, так и кристаллизующихся) образцов. В последнем случае взависимости от режима термообработки образец может быть закристаллизован двумяспособами: с уменьшением или с увеличением его длины в направлении осиориентации макромолекул. На процессы самоупорядочения ацетатно-целлюлозныхпластмасс влияет степень замещения полимера, тип пластификатора, режим переработки(термообработки).
Необычныйэффект самопроизвольного удлинения ацетатных волокон в пара́х нитрометана,отличающийся от описанных выше, изложен в работе [9]. Причем, спонтаннымудлинением обладают ацетатцеллюлозные волокна, полученные не только мокрым, нои сухим способом формования. Особенностью данного явления явилось то, чтонаиболее эффективно процесс протекает в условиях комнатных и близких к нимтемператур (рис.1.2). Еще одна особенность, что в интервале температур 15-30 Сэтот процесс обратим, т. е. волокно, находясь над парами нитрометана, последостижения максимального удлинения способно вернуться к начальным линейнымразмерам (рис.1.2).
Былопоказано, что традиционное понятие “усадка” при описании процесса сокращения впара́х нитрометана удлинившегося волокна неприемлемо, так как началомуменьшения линейных размеров служит длина не исходного, а спонтаннодеформировавшегося волокна. Следует отметить, что эффект обратныйсамопроизвольному удлинению, то есть самопроизвольное сокращение нити впара́х растворителя (кроме работы [9]) до сих пор неизвестен в литературе.Только лишь недавно было опубликовано сообщение о самопроизвольномдеформировании, т.е. удлинении и сокращении ацетатных волокон в парахдиметилсульфоксида [11]. Однако, при сокращении удлинившейся нити в пара́хдиметилсульфоксида достижения начальных линейных размеров образца непроисходит. Волокно остается чуть провисшем и сохраняет данные размеры впарово́й среде сорбата длительное время.
Позже,феномен циклического изменения размеров (удлинение–сокращение) горизонтальнозакрепленных ацетатных нитей и моноволокон в пара́х нитрометана какспецифического растворителя был подробно описан в работах [12,13]. Показано,что воздействие паро́в нитрометана на надмолекулярную и пространственнуюструктуру ацетата целлюлозы подчиняется закономерности “доза-эффект”, сбо́льшим влиянием малого количества поглощенных паро́в (не более 8-10мас. %) [12]. Описана кинетика сорбции паров нитрометана в процессесамопроизвольного деформирования, исследованы термодеформационныехарактеристики набухших волокон [13]. Установлено также, что как удлинившиеся,так и сократившие свои удлиненные размеры образцы характеризуются высокойстепенью ориентации [13]. Кроме того, был разработан алгоритм расчета энергетическиххарактеристик самодеформации [12]. В частности, была рассчитана суммарнаяработа удлинения–сокращения, оказавшаяся равной 30 мДж/см3 или 30мДж на 1г сухого полимера и отражающая теплоту образования анизотропной фазы.Также были определены некоторые реологические параметры этого процесса. Крометого, в работах [12-13] установлено, что в процессе циклического измененияразмеров нити меняется стререомерная структура полисахарида, что подтверждаетсяварьированием в широких пределах величины удельного оптического вращения[α], а также инверсией знака [α].
2.Экспериментальная часть
2.1Объекты исследования
Объектамиисследования служили диацетатные волокна, полученные сухим способом формованияна ОАО «Химволокно» (г. Энгельс); пленки, сформованные из раствора ДАЦ(диацетата целлюлозы) в ацетоне с водой (95:5) в лабораторных условиях.
Характеристикадиацетатного волокна: содержание связной уксусной кислоты 54,5%, линейнаяплотность 6,7 текс, количество элементарных мононитей ~23.
Физико-химическаяхарактеристика растворителей приведена в таблице 2.2. Все растворителиквалификации ч.д.а.
Таблица2.2
Физико-химическаяхарактеристика растворителейНазвание Формула
Ткип.,
єС
Тплав.,
єС
ρ,
г/см3
Молекулярная
масса, г/моль
Показатель
преломления Ацетон
(CH3)2CO 56,24 -95,35 0,7908 58,08 1,3558 Нитрометан
CH3NO2 101,2 -28,5 1,1382 61,04 1,3819
Диацетатцеллюлозныеволокна подвергали обработке парами нитрометана для изучения кинетикисамопроизвольной деформации (удлинение-сокращение) и набухания.
Выборнитрометана обусловлен тем, что ацетаты целлюлозы способны образовывать внитрометане лиотропную ЖК-фазу [9]. Нитрометан относится к классу апротонных,диполярных растворителей. Известно также, что нитрометан способенсольватировать в макромолекулах ацетатов целлюлозы преимущественногидроксильные группы [30].
2.2Методы исследования
Дляизучения явления самопроизвольной деформации (удлинение (СУ) – сокращение (СС))ацетатных волокон в пара́х нитрометана образец волокна размещали наспециальном держателе вертикально над поверхностью растворителя в герметическизакрываемом бюксе объемом 100 мл (рис.2.18).
/>
Рис.2.18.Схема экспериментальной установки для изучения процесса самопроизвольнойдеформации ацетатных волокон.
Применениеэтого способа обработки оказалось более целесообразным по сравнению с обычнымнабуханием в среде растворителя, поскольку позволило визуально наблюдать иоценить СУ, а также обратный процесс – сокращения (СС) удлинившегося волокна.
Экспериментпроводили в интервале температур 18-50єС и нормальном атмосферном давлении.Изменение длины волокна (L) фиксировали по миллиметровой шкале,закрепленной на задней стенке сосуда. Затем проводили расчет величинысамопроизвольной деформации (L/L0), с учетом первоначальнойдлины волокна (L0), принятой за 100%. Средние величины L/L0определяли по результатам 3-4 опытов. По полученным значениям строилизависимости L/L0 от времени.
Проводилитакже исследование СУ–СС вертикально закрепленных образцов при приложении книти внешних нагрузок, массой 2,5-5 мг.
Былитакже воспроизведены опыты с горизонтально протянутыми волокнами. Методикаэксперимента подробно описана в [12].
Исследованияупруго-пластических характеристик исходных ацетатных волокон и модифицированныхв пара́х нитрометана проводили на разрывной машине одноосного растяженияTira Test 28005, с ячейкой нагружения 100 Н.
3.Обсуждение результатов
3.1Изучение некоторых свойств ацетатных волокон, деформированных в паровой среденитрометана
Какуже обсуждалось в литературном обзоре необычный эффект самопроизвольногоудлинения горизонтально протянутых ацетатных волокон был обнаружен впервые в1986 году. В последующие годы эффект самопроизвольного циклическогодеформирования (удлинение–сокращение) ацетатной нити в пара́х нитрометанабыл многократно воспроизведен при различных условиях: как без дополнительногонагружения образца, так и под действием внешней силы, а также детальноисследован с многих точек зрения [9, 12]. Однако измерение упруго-пластическихсвойств модифицированных волокон осталось не изученным.
Исследовалиупруго-пластические характеристики исходного волокна и модифицированных нитей,извлеченных из паровой среды нитрометана на разных стадиях процессасамопроизвольной деформации. На рис.3.23 представлены деформационные кривыенагрузка–удлинение исходного (кривая 1) и модифицированных в парахнитрометана волокон (кривые 2-7).
Дляконтрольного и всех модифицированных образцов по прямолинейному участкудеформационных кривых определяли модуль Юнга (E). Зависимость модуляЮнга от времени модификации ацетатных нитей в пара́х нитрометанапредставлена на рис.3.24. Видно, что кривая E=f(t) носит экстремальныйхарактер. На стадиях индукционного периода удлинения (t=0-1 мин) иинтенсивного деформирования (t=1-4 мин) волокна в паровой фазенитрометана наблюдается возрастание модуля Юнга, а на стадии сокращенияудлинившихся размеров (t=4-7 мин) – уменьшение E (рис.3.24).
/>
Рис.3.24.Зависимость модуля Юнга ацетатных волокон от времени модификации образцаполимера в пара́х нитрометана.
Издеформационных кривых нагрузка–удлинение была получена также зависимостьразрывной нагрузки (минимальное усилие, приводящее к разрыву волокна) отвремени модификации ацетатного волокна в пара́х растворителя (рис.3.25).Из рис.3.25 видно, что на предшествующей удлинению стадии набухания (t=0-1мин) разрывная нагрузка образца резко снижается. Для образцов, извлеченныхиз паровой среды сорбата на этапах интенсивного удлинения (t=1-4 мин) иинтенсивного сокращения (t=4-6 мин), дополнительного существенногоизменения разрывной нагрузки практически не наблюдается. И наконец, напоследнем этапе возврата волокна к начальным линейным размерам (t=6-7 мин)разрывная нагрузка вновь умьшается.
Полученныеэкспериментальные данные (рис.3.23-3.25) подтверждают сделанное в [12]предположение, что в ходе процесса самопроизвольной деформации ацетатноговолокна в парах активной среды происходит конформационная перестройкамакроцепей и их доменов, сопровождающаяся уменьшением механической прочностиволокна.
/>
Рис.3.25.Зависимость разрывной нагрузки от времени модификации ацетатных нитей в парахнитрометана.
3.2Изучение процесса самопроизвольной деформации в пара́х нитрометанавертикально подвешенных ацетатных волокон
Сцелью выяснения, влияет ли расположение протягивания образца на процесссамопроизвольного деформирования (удлинение–сокращение) ацетатных волокон впара́х нитрометана, были проведены эксперименты с вертикально подвешеннойнитью.
Нарис.3.26 приведены зависимости самопроизвольной деформации (L/L0)от времени для образцов вертикально закрепленного ацетатного волокна разнойисходной длины.
Изрис.3.26. видно, что самопроизвольное удлинение нити составляет ~5% от исходнойдлины образца. Такого поведения волокна следовало ожидать, так как привертикальном закреплении нить испытывает меньшую нагрузку, чем пригоризонтальном закреплении, следственно, и удлинение будет меньше. Явнойзависимости изменения L/L0 со временем от исходной длиныволокна не наблюдается. Зависимость L/L0=f(t) на этапеуменьшения линейных размеров волокна аппроксимируется экспоненциальной функцией(рис.3.23). По участку интенсивного сокращения была рассчитана максимальнаяскорость деформации сокращения. Оказалось, что скорость сокращения образцавозрастает с повышением температуры.
Однакодля кондиционированного на воздухе в статических условиях (при комнатнойтемпературе (Т=25±3єС) и нормальном атмосферном давлении) в течение несколькихсуток диацетатного волокна наблюдаются несколько иные зависимости. Удлинение вначале процесса может достигать 20-30% (рис.3.27).
Такжебыла проведена серия экспериментов по изучению самопроизвольной деформации(СУ-СС) вертикально закрепленных волокон в пара́х нитрометана прикомнатной температуре с использованием нагрузки (рис.3.30).
Изрис.3.30 видно, что для волокон с дополнительным нагружением, в начале процессанаблюдается значительное самоудлинение образца (5-25%), в несколько разпревышающее L/L0 для ненагруженных волокон. Затем происходитсокращение удлинившегося образца, в среднем на 25-40 %, а далее – необратимоеспонтанное удлинение, сопровождающееся обрывом волокна. Образец без нагрузкиповторное удлинение никогда не претерпевает (рис.3.30). Кроме того процесссокращения ненагруженного образца, как отмечалось выше, заканчиваетсяобразованием в парах нитрометана сферической капли.
Величинапервичного удлинения образца зависит от приложенной нагрузки и возрастает с ееувеличением. Скорость процесса также возрастает с увеличением массы груза,приложенного к образцу.
Выводы
Оцененовлияние способа закрепления образца на кинетику процесса самопроизвольнойдеформации ацетатных волокон в парах нитрометана. Установлено, чтодеформирование вертикально протянутых нитей, в отличие от горизонтальнорасположенных, заканчивается формированием сферической капли с последующимдесорбированием поглощенного растворителя.
Исследованыупруго-пластические характеристики исходных и модифицированных волокон.Выявлено, что зависимость краевого угла от времени протекания процессаописывается кривой с минимумом, а условно-мгновенного модуля – с максимумом,что подтверждает высказанные ранее утверждение о конформационных перестройкахмакроцепей в процессе спонтанного деформирования полимерного тела.
Изученасамопроизвольная деформация вертикально подвешенных волокон в парахнитрометана. Рассчитано изменение плотности образца в процессе деформации.
Литература
1. Flory P.J. Phase equilibria in solutionsof rod-like particles // Proc. Roy. Soc. 1956. V. 234A. № 1. Р.73-89.
2. Flory P.J. Statistical thermodynamics ofsemi flexible chain molecules // Proc. Roy. Soc. 1956. V.234A. № 1. Р. 60-72.
3. БельникевичН. Г., Болотникова Л. С., Крамаренко Л. Н., Наймарк Н. И., Хрипунов А. К.,Френкель С. Я. Спонтанное удлинение эфиров целлюлозы в водно-фенольных средах// Высокомолек. соед. 1978. Т. 20Б. № 1. С. 37-38.
4. БельникевичН.Г., Болотникова Л.С., Эдилян Э.С., Бресткин Ю.В., Френкель С.Я. Спонтанноеобразование нематической фазы в пленках диацетата целлюлозы // Высокомолек.соед. 1976. Т. 18Б. № 6. С. 485-486.
5. КалашникА.Т., Папков С.П. О спонтанном удлинении гидратцеллюлозных волокон //Высокомолек. соед. 1976. Т. 18Б. № 6. С. 455-456.
6. КалашникА.Т., Папков С.П. Фазовые превращения в аморфоризованных жестко- иполужесткоцепных полимерах при нагревании // Высокомолек. соед. 1981. Т. 23А. №10. С. 2302-2308.
7. ФоменкоБ.А., Перепечкин Л.Н., Васильев Б.В., Наймарк Н.И. Самопроизвольное удлинениетриацетатного волокна // Высокомолек. соед. 1969. Т. 11А. № 9. С. 1971-1978.
8. ФридманО. А., Наймарк Н. И., Малинин Л. Н., Владимиров Ю. И. О самопроизвольномудлинении ацетатцеллюлозных пластмасс // Высокомолек. соед. 1982. Т. 24А. № 3.С. 512-516.
9. ТимофееваГ.Н., Толкунова Е.В. О самопроизвольном удлинении ацетатных волокон //Высокомолек. соед. 1986. Т.28А.№ 4. С.869-872.
10. Nordin S., Nyren J., Back E. Note onmolten cellulose produced in a laser beam. Svensk papperstidn.1973. V. 76. № 8. P. 609.
11. МосеенковЕ.А., Щербакова Ж.С., Шиповская А.Б. Деформирование ацетатных волокон в парахмезофазогенных растворителей // Структура и динамика молекулярных систем: сб.тезисов докладов и сообщений на XIII Всерос. конф. Уфа: ИФМК УНЦ РАН. 2006. С.157.
12. ШиповскаяА.Б., Шмаков С.Л., Тимофеева Г.Н. Фазовые процессы и энергетикасамопроизвольного изменения размеров ацетатных волокон в парах нитрометана //Высокомолек. соед. 2006. Т.48А. № 5. С. 801-814.
13. ШиповскаяА.Б., Тимофеева Г.Н. Жидкокристаллическое состояние в системеполисахарид–мезофазогенный растворитель // Инженерно-физический журн. 2006. Т.78. № 5. С. 139.
14. ЧалыхА.Е., Васенин Р.М. Оптические методы изучения диффузии // М: Научные трудыМТИЛП. 1964. Т. 30. С. 192-199.
15. ЧалыхА.Е., Васенин Р.М. Интерференционный микрометод исследования диффузии в системеполимер – растворитель // М: Научные труды МТИЛП. 1964. Т. 30. С. 200-206.
16. МалкинА.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия.1979. 303 c.
17. ШишловскийА.А. Прикладная физическая оптика. Л.: Физматгиз.1961. 322c.
18. ИоффеБ.В. Рефрактометрические методы химии. Л.: Химия. 1983. 352 с.
19. МанинВ.Н., Патрикеев Г.Л. Методы оценки работоспособности пластмасс в агрессивныхсредах // Пластич. массы. 1968. № 1. С. 64-67.
20. ЧалыхА.Е., Герасимов В.К., Михайлов Ю.М. Диаграммы фазового состояния полимерныхсистем. М.: Янус-К. 1998. 216 с.
21. БорнЭ., Вольф Э. Основы оптики. М.: Наука. 1973. 760 с.
22. КоломийцовЮ.В. Интерферометры. Основы инженерной теории, применение. Л.: Машиностроение.1976. 296 с.
23. ВестЧ. Голографическая интерферометрия. М.: Мир. 1982. 504 с.
24. БекетоваА.К., Белозеров А.Ф., Березкин А.Н. и др. Голографическая интерферометрияфазовых объектов. Л.: Наука. 1979. 232 с.
25. ХасбиуллинР.Р., Бухтеев А.Е. Микроинтерференция в исследовании взаимодиффузии вполимерных системах. // Структура и динамика молекулярных систем. Казань:Изд-во Казанского гос. ун-та. 2004. Вып. XI. Ч. 1. С. 81-86.
26. ЧалыхА.Е., Загайтов А.И., Громов В.В., Коротченко Д.П. Оптический диффузиометрОДА-2. М.: 1996. 36 с. (Препринт ИФХ РАН 3d-96)
27. ГромовВ. К, Чалых А. Е., Васенин Р.М., Воюцкий С.С. Изучение диффузии церизина внасыщенных карбоцепных полимерах // Высокомолек. соед. 1965. Т. 7. № 12. С.2117-2121.
28. КоробкоВ. М., Чалых А. Е. Зависимость скорости диффузии пластификатора от структурыПВХ // Пластич. массы. 1970. № 2. С. 41-42.
29. Нанокомпозитныегидроколлоидные адгезивы для биомедицинского применения // Российскиенанотехнологии 2006. Т. 1. №1-2. C. 170-182.
30. Buntyakov A.S., Averanova V.M. Thestructure of solution and film of cellulose acetate // J. Polymer Sci. 1972. №38. Р.109-120.
31. Abramov A., Dikov O., Ryabukho V.,Shipovskaya A. Laser interferometry for study of mutual diffusion inpolymer–solvent system // Paper in Saratov Fall Meeting 2005: Laser Physics andPhotonics, Spectroscopy and Molecular Modeling VI. Proc.of SPIE. 2006. Vol. 6165. P. 61650F-1 – 61650F-8.
32. МалковичР.Ш. Математика диффузии в полупроводниках. СПб.: Наука. 1999. 389 с.