4.4.2.1. Калориметрия – метод непосредственного экспериментального измерения теплот химических реакций в приборе, называемом калори-метром. Различают калориметры изотермические, работающие при постоянной температуре, и с переменной температурой, которая и служит измеряемой величиной в этом случае. В последнем случае реакцию проводят в адиабатических (по возможности) условиях. В этом случае изменение DU или DH происходят за счет химической реакции и за счет изменения температуры
0 = DrH + DtH = DrH Dx + CpDT
DrH = - CpDT/x = - CpDTνk/ Dnk (3.2)
4.4.2.2 .Теплота сгорания.
Для экспериментального определения теплоты реакции необходимо, чтобы реакция протекала однозначно, т.е. не сопровождалась побочными процессами и степень превращения приближалась к единице. Далеко не все реакции отвечают таким критериям. Наиболее доступны для экспериментального исследования теплоты сгорания, которые проводят в калориметрической бомбе в атмосфере кислорода без катализатора. При этом получаются устойчивые оксленные состояния элементов СО2, Н2О, SO2, N2илиNО2,обязательно требуется анализ продуктов.
С2Н5ОН +7/2 О2 = 2 СО2 + 3 Н2О; DrН = DсН
4.4.2.3. 2-ое следствие из закона Гесса – определение теплоты реакции по теплотам сгорания
С6Н6 + 3Н2 = С6Н12 DсН1 = -3267,58 кДж/моль
DсН1 DсН 2 DсН3
6 СО2 + 6 Н2О
DсН2 = DfН(Н2О) =-285,83кДж/моль
DсН3 = -3919,91 кДж/моль
DrН˚ = –= –
(3.3)