При взаимодействии газа с жидкостью возникает система, состоящая из двух фаз (Ф = 2) и трех компонентов — распределяемого вещества и двух веществ-носителей (К = 3). Согласно правилу фаз такая система имеет три степени свободы:
Тремя основными параметрами, определяющими фазовое равновесие в системе, являются давление, температура и концентрация.
В этом случае можно произвольно изменять общее давление р, температуру t и концентрацию х распределяемого вещества в одной из фаз. При постоянных температуре и давлении, как в процессах абсорбции, каждой концентрации распределяемого вещества в одной фазе соответствует строго определенная концентрация в другой.
В условиях равновесия при t = const зависимость между равновесными концентрациями выражается законом Генри,который гласит: при данной температуре мольная доля газа в растворе прямо пропорциональна парциальному давлению газа над раствором:
(1)
или
Константа Генри зависит от природы растворяющегося вещества (абсорбтива), абсорбента и температуры
(2)
Из равенства (2) видно, что с ростом температуры растворимость газов в жидкостях уменьшается. Парциальное давление растворяемого газа в газовой фазе, соответствующее равновесию, может быть заменено равновесной концентрацией. Согласно закону Дальтона парциальное давление компонента в газовой смеси равно общему давлению, умноженному на мольную долю этого компонента в смеси, т. е.
(3)
Где Р - общее давление газовой смеси; у – концентрация распределяемого вещества в смеси; доли моля
Сопоставляя уравнения (3) и (1), найдем
или, обозначая константу фазового равновесия Е/Р через т, получим
(4)
Уравнение (4) показывает, что зависимость между равновесными концентрациями распределяемого компонента в газовой смеси и в жидкости выражается прямой линией, проходящей через начало координат, тангенс угла наклона которой равен т. Тангенс угла наклона зависит от температуры и давления. С увеличением давления и уменьшением температуры растворимость газа в жидкости увеличивается (т снижается) (рис. 1). Когда в равновесии с жидкостью находится смесь газов, то закону Генри может следовать каждый из газовых компонентов смеси.
Процессы абсорбции можно рассчитывать в относительных мольных концентрациях. В этом случае при малой концентрации газа х в жидкости закон Генри записывается так: