В процессе кристаллизации изменяются концентрация компонента в фазах и количество фаз. Для их определения служит правило фаз.
Рассмотрим процесс кристаллизации произвольного сплава (рис.6.4) состава 50 % А и 50 % В при очень медленном охлаждении (когда успевают проходить диффузионные процессы).
Рис. 6.4. Кривая охлаждения сплава (а) и диаграмма состояния сплава с неограниченной растворимостью в твердом состоянии (б)
При температуре tA начинается кристаллизация.
В процессе кристаллизации в интервале температур tА и tс в жидкой фазе выделяются кристаллы a(альфа) твердого раствора различного состава.
За счет диффузионных процессов (при медленном охлаждении) состав жидкой фазы изменяется по кривой линии tА ® N ® P ® Г (линия ликвидус) (рис.6.4). Состав кристаллов изменяется по линии солидус М®Л®К® tc (aM – tс) (рис.6.4).
В момент окончания кристаллизации (точка tС) состав кристаллов такой, как и состав исходной фазы (рис.6.4).
В реальных условиях быстрого охлаждения состав кристаллов будет неоднороден (рис.6.4), так как скорость кристаллизации больше скорости диффузии. Неоднородность химического состава внутри зерна называется дендритной ликвацией.
Чтобы определить концентрации компонентов в фазах, через данную точку, характеризующую состояние сплава (рис. 6. 4), проводят горизонтальную линию (коноду) до пересечения с линиями, ограничивающими данную область; проекции точек пересечения коноды с линиями диаграммы на ось концентраций показывают составы фаз.
Например, при температуре tA химический состав первичных кристаллов a определяется проекцией точки М на ось концентраций; при температуре t1 состав жидкой фазы определится проекцией точки N на ось концентраций, а состав твердой фазы – проекцией точки Л.
Для того, чтобы определить количественное соотношение фаз, через заданную точку проводят горизонтальную линию (коноду). Отрезки этой линии между заданной точкой и точками, определяющими составы фаз, обратно пропорциональны количествам этих фаз.
Например, при t1 (рис.6.4) количество жидкой фазы определяется отношением отрезков: t1Л / NЛ * 100 %; количество твердой фазы - отношением Nt1 / NЛ * 100 %.
Правило концентраций (определение состава фаз):
Для определения концентрации компонентов в двух фазах через данную точку, характеризующую состояние сплава, проводят горизонтальную линию (коноду) до пересечения с линиями, ограничивающими эту область. Проекции точек пересечения а и b на горизонтальную ось диаграммы покажут составы фаз Xа и Xb.
Диаграммы состояния сплавов, компоненты которых полностью растворимы в жидком состоянии и образуют устойчивые промежуточные фазы(рис. 23).
Рис. 23. Диаграммы состояния сплавов, компоненты которых образуют устойчивые промежуточные фазы:
а – постоянного состава; б – переменного состава
При химическом составе сплава, отвечающем составу точки D', (рис. 23, а) в сплаве образуется промежуточная фаза, состав которой обозначенАтВn. Фаза устойчива, так как сохраняется при нагреве до температуры плавления, обозначенной точкой D. Диаграммы состояния этой фазы с чистыми компонентами А и В можно рассматривать независимо. На рис. 23,б приведена диаграмма состояния сплавов, в которых промежуточная β – фаза имеет переменный состав.
Диаграмма состояния сплавов, компоненты которых полностью растворимы в жидком состоянии и образуют неустойчивые промежуточные фазы (рис. 24). Промежуточная фаза АтВn возникает в результате перитектической реакции при температуре, соответствующей линии абв. Для сплава перитектического состава (сплав I) реакция идет по формуле: Жа + В → АтВn.
При нагреве эта фаза исчезает раньше, чем сплав полностью расплавится. Она исчезнет при температуре точки б, а сплав расплавится при температуре точки 1.
В заперитектических сплавах (сплав II) реакция закончится образованием механической смеси АтВn + В.
Кристаллизация доперитектического сплава (сплав III) закончится в точке 3 образованием эвтектики (А + АтВn). Структурно свободные кристаллыАтВn частично образуются при перитектической реакции, а частично непосредственным выделением из жидкого сплава в интервале температур точек2 – 3.
Рис. 24. Диаграмма состояния сплавов, компоненты которых образуют неустойчивые промежуточные фазы