Синтез бензальацетона

“СИНТЕЗ БЕНЗАЛЬАЦЕТОНА” Курсовая работа Выполнил: студент (подпись) Руководитель: (подпись) Работа защищена “ “ 2007г. Оценка Зав. кафедрой: доцент, д. х. н. (подпись) Самара, 2007 г. Содержание 1. Введение 1. Свойства бензальацетона 2. Применение бензальацетона 3. Методика синтеза 4 2.

Литературный обзор 2. Способы получения…… … ………… 3. Химические свойства 9 Выводы 17 Список литературы 1. Введение 1. Свойства бензальацетона[14] Бензальацетон (метилстирилкетон) — бесцветное или светло-желтое кристаллическое вещество в виде пластинок; по запаху напоминает кумарин; растворим в спирте, эфире, хлороформе, бензоле. Вызывает раздражение кожи. Температура плав¬ления 42°С; молекулярная масса 148;

температура кипения 260°С; 126 °С (9 мм. рт. ст.); d1515—1,0377; пD15—1,5836. УФ спектр (в этаноле) λмакс lg(ε): 222нм (4,08), 284 нм (4,37). Обладает характерными для α,β-непредельных кетонов химическими свойствами. 2. Применение бензальацетона Применяется в парфюмерии в незначительных количествах, главным образом для духов. Является промежуточным продуктом для получения коричной кислоты.

Используется в органическом синтезе. Бензальацетон производился в СССР с 1929 года. Количественное определение бензальацетона ведется по способу Мессенгера, описанному для количественного определения ацетона[15]. 3. Методика синтеза [14] Реактивы. Бензальдегид свежеперегнанньй 10 мл; ацетон 20 мл; гидроксид натрия (10%-ный раствор); соляная кислота; бензол. При работе с бензальацетоном необходимо соблюдать осторож¬ность,

он сильно раздражает кожу! В стакане емкостью 100 мл, снабженном мешалкой и термометром, смешивают 20 мл ацетона (значительный избыток ацетона необходим для предотвращения образо¬вания дибензальацетона), 10 мл свежеперегнанного бензальдегида и 10 мл воды. Стакан с реакционной смесью помещают в водяную баню и, поддерживая температуру смеси 25—30°С, приливают в нее при перемешивании постепенно 2,5 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия.

Смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре. После окончания реакции конденсации к реакционной массе приливают разбавленную соляную кислоту до кис¬лой реакции на лакмус и смесь переливают в делитель¬ную воронку. Верхний слой — органический — в виде желтого масла отделяют от водного слоя. Водный слой переливают в маленькую делительную воронку и экстра¬гируют 8 мл бензола; бензольную вытяжку

соединяют с органическим слоем из смеси, объединенный органиче¬ский раствор в делительной воронке промывают 5 мл воды и отделяют водный слой. Сначала отгоняют бензол на водяной бане, потом бензальацетон в вакууме. Причем первые несколько миллилитров дистиллята, имеющего зеленоватый оттенок, отделяют. Собирают фракцию с температурой кипения 148—160°С (25 мм рт. ст.), имеющую светло-желтый оттенок. Бензальацетон при стоянии кристаллизуется. Выход бензальацетона 10 г.

2. Литературный обзор. 1. Способы получения Получение альдегидов и кетонов Поскольку как альдегиды, так и кетоны содержат карбонильную группу, то многие методы их получения сходны. Наряду с этим суще¬ствует ряд особых способов, пригодных для синтеза только альдегидов или только кетонов[4]. 1. Оппенауэру (1937 г.).

Он представляет собой процесс, обратный реакции вос¬становления по Мейервейну — Пондорфу — Верлею, и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трет-бутилата алюминия. Вначале образуется алкоголят алюминия вторичного спирта, дающий комплекс с ацетоном. Внутри последнего происходит перенос гидрид-иона от алкоксидного остатка на карбонильную группу.

Первичные спирты окисляются в альдегиды в том случае, если вместо ацетона в качестве акцептора гидрид-иона используют 1,4-бензохинон (п-хинон). В условиях реакции Оппенауэра двойные связи С=С не затрагиваются, что позволяет получать непредельные альдеги¬ды и кетоны. 2. Оксосинтез (гидроформилирование, Ройлен, 1938 г.). При температурах от 30 до 200 °С и давлении 100—400 кгс/см2 (1*1О7 до 4*107

Па) в присутствии дикобальтоктакарбонила олефины присоединяют водород и монооксид углерода с образованием альдеги¬дов. Обычно получается смесь изомеров. В определенных условиях могут получаться также и кетоны. 3. Гидратация ацетиленов. Алкины и циклоалкины гидратируются в раз¬бавленных растворах серной кислоты в присутствии сульфата ртути (II). Присоединение протекает по правилу Марковникова и приводит всегда к получению кетонов, за исключением ацетилена, который дает ацетальдегид.

На первой стадии тройная связь (возможно, скомплексированная) подвергается нуклеофилыюй атаке водой с промежу¬точным образованием винилового спирта, который таутомерно превра¬щается в карбонильное соединение. В данном случае кето-енолъное таутомерное равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования альдегида или соответственно кетона. До последнего времени гидратация ацетилена являлась важнейшим способом производства ацетальдегида. 4. Пиролиз солей карбоновых кислот (Пириа,

1856 г.). При на¬гревании кальциевых, бариевых или ториевых солей карбоновых кислот до ~300°С образуются кетоны. Смеси таких солей с формиатами (солями муравьиной кислоты) дают альдегиды. В промышленности исходят из самих карбоновых кислот, пары которых при 300 °С пропускают над оксидным марганцевым (II) (для альдеги¬дов) или оксидными кадмиевыми(II) или ториевыми(IV) катализато¬рами (для кетонов). 5. Восстановление по Розенмунду (1918 г.).

Получение альдеги¬дов прямым восстановлением карбоновых кислот затруднительно, так как обычно процесс не останавливается на стадии образования альде¬гида и идет дальше. По Розенмунду альдегиды получают гидрировани¬ем ацихлоридов над палладием, нанесенным на сульфат бария. В целом ряде случаев катализатор дезактивируют добавками хинолина с серой или тиомочевиной для предотвращения восстановления двойной связи С=О. 6. Восстановление по

Стефену (1925 г.) При восстановлении нитрилов хлоридом олова (II) в соляной кислоте также получаются альдегиды. Промежуточно при этом образуются альдимины, частично выкристаллизовывающиеся в виде гексахлорстаннатов(IV). В качестве восстановителя все чаще используют также алюмогидрид лития. Это соединение, однако, не следует брать в избытке, поскольку тогда альдимин будет восстанавливаться далее до амина 7. Взаимодействие сложных эфиров с реактивом

Гриньяра. Реакция эфиров муравьиной кислоты с алкил- или арилмагнийгалогенидами дает альдегиды. Следует избегать избытка реактива Гриньяра; в противном случае образуются вторичные спирты. Поэтому на практике раствор магнийор-ганического соединения прибавляют по каплям к эфиру муравьиной кислоты. Для этих же целей можно использовать и ортоэфиры муравь¬иной кислоты; в таком случае получаются ацетали, которые далее гидролизуются до альдегидов.

Из эфиров других кислот, в частности и ортоэфиров, получаются кетоны, в последнем случае промежуточно образуются кетали. Синильная кислота или нитрилы при взаимодействии с реактивом Гриньяра также дают альдегиды или соответственно кетоны. 8. Взаимодействие ацилхлоридов с алкилкадмиевыми соедине¬ниями Диалкилкадмиевые производные используют в синтезе кетонов из ацилгалогенидов, так как в отличие от магнийорганических

соединений они не реагируют с карбонильными группами. При синтезах их можно генерировать непосредственно в реакционной смеси. 9. Реакция Сомле (1913 г.). Хлорметиларены реагируют в водноэтанольном растворе с уротропином с образованием альдегидов. 10. Реакция Этара (1877 г.) При обработке алкиларенов хромилхлоридом в четыреххлористом углероде образуются альдегиды или кетоны. Например, толуол окисляется до бензальдегида.

Метилареиы можно также окислять действием оксида хрома (VI) в уксусном ангидриде. 11. Ацилирование по Фриделю — Крафтсу (1877 г.) При взаимо¬действии аренов с ацилгалогенидами в присутствии кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия, получают кетоны. Ацилирование может быть и внутримолекулярным. В качестве при¬мера приведем синтез инданона-1. Вместо ацилгалогенидов используются также сами кислоты или их ангидриды.

В противоположность алкилированию по Фриделю — Крафтсу, при котором берутся лишь каталитические количества катализатора, при проведении ацилирования по Фриделю — Крафтсу необходимо брать более чем стехиометрические количества катализатора. Это связано с тем, что как ацилирующий агент, так и продукт реакции образуют с катализатором комплекс в соотношении 1:1. Ацилирование аренов по Фриделю —

Крафтсу относится к SЕ-реакциям. В зависимости от условий реагентом является либо комплекс состава 1:1, либо ацил-катион. В аналогичных условиях ацилируются циклоалканы и олефины. В последнем случае наряду с продуктами ацилировакия получаются также продукты присоединения. Родственными ацилированию по Фриделю — Крафтсу являются следующие реакции, при которых бензоидный атом водорода замеща¬ется на альдегидную группу (формилирование).

12. Реакция Гаттермана — Коха (1887 г.) Арены формилируют смесью моноксида углерода и хлористого водорода в присутствии хло¬рида алюминия и хлорида меди(I). В противоположность существо¬вавшим ранее представлениям этот синтез альдегидов протекает не через промежуточное образование нестабильного при комнатной темпе¬ратуре формилхлорида, а с участием ацилиевого комплекса, образую¬щегося непосредственно из реагентов. Роль хлорида меди(I) состоит в первоначальном образовании

ком¬плекса с моноксидом углерода, что повышает стационарную концентра¬цию последнего. Фенолы и их простые эфиры, а также нитробензол и другие соеди¬нения с сильными электроноакцепторными заместителями не вступают в эту реакцию. 13. Реакция Гаттермана (1906 г.) По этому способу формилирования арены вводят во взаимодействие с синильной кислотой и хлори¬стым водородом. Катализатором служит хлорид алюминия.

В реакцию Гаттермана вступают фенол и его простые эфиры, но не вступают нитробензол и ароматические амины. Вполне возможно, что в данном случае формилирующим агентом явля¬ется соединение: Использования ядовитой синильной кислоты можно избежать, если по Адамсу (1923 г.) в реакцию вводить цианид цинка и хлористый водород. 14. Реакция Вильсмейера — Хаака (1927 г.) Реакционноспособные и прежде всего многоядерные арены, а

также фенолы и их простые эфиры формилируются с образованием альдегидов под действием N,N-дизамещенных формамидов, например N-метилформанилида или N,N-диметилформамида и оксихлорида фосфора. Промежуточно образующийся комплекс формамида и оксихлорида фосфора в случае N-метилформанилида может быть выделен в свобод¬ном виде. 2.2. Химические свойства 1. Реакции с водой и спиртами.

При присоединении к альдегидам воды образуются гидраты (1,1-диолы). В большинстве случаев это равновесие сильно сдвинуто влево, в сторону исходных реагентов, так что выделить геминальные диоксисоединения невозможно (правило Эрленмейера). Тем не менее такие реакции, как олигомеризация формальдегида и ацетальдегида, протекают с участием гидратов. Соединения, у которых по сосед¬ству с карбонильной группой находится электроноакцепторный

заме¬ститель, образуют устойчивые гидраты. Примерами таких соединений служат хлораль, трикетоиндан и аллоксан[4]. Присоединение к альдегидам спиртов приводит к полуацеталям, их образование катализируется кислотами и основаниями. В присутствии сильных кислот в результате дальнейшей реакции с новой молекулой спирта образуются ацетали. Получить кетали из кетонов, присоединяя к ним спирты, нельзя, поскольку равновесие сильно сдвинуто влево. Однако простейшие кета¬ли можно получить при взаимодействии кетонов с ортоэфирами

муравьиной кислоты (Хельферих, 1924 г.). В кислой среде ацетали и кетали гидролизуются до альдегидов и кетонов. Однако по отношению к основаниям они стабильны и исполь¬зуются для защиты карбонильной группы. 2. Реакция с тиоспиртами. При взаимодействии альдегидов и кетонов с тиоспиртами (меркаптанами) можно получить меркаптали. С этандитиолом-1,2 образуются циклические меркаптали (1,3-дитиоланы). В присутствии скелетного никеля 1,3-дитиоланы подвергаются гидрогенолизу.

Таким путем карбонильные соединения можно восстановить до углеводородов. 3. Образование бисульфитных соединений. При обработке кон¬центрированным водным раствором бисульфита натрия альдегиды и кетоны образуют соли оксисульфокислот, так называемые бисульфитные соединения. Бисульфитные соединения плохо растворимы и используются для отделения альдегидов и кетонов. Нагревание этих соединений с разбавленными кислотами или с водным раствором карбоната натрия приводит

к регенерации карбонильных соединений. 4. Реакции с аминосоединениями. Соединения структуры Z—NH2 легко присоединяются к альдегидам и кетонам. Однако в большинстве случаев продукты присоединения неустойчивы и легко дегидратируются через промежуточные карбений-иммониевые ионы. При взаимодействии альдегидов с аммиаком, протекающем через стадию малостабильных альдегидаммиаков, образуются альдимины. Альдимины обычно тримеризуются в гексагидро-1,3,5-триазины.

Реакция с формальдегидом протекает сложнее. Бензальдегид также реагирует иначе, взаимодействие его с аммиаком приводит к гидробензамиду. В случае таких кетонов, как ацетон, аммиак вызывает альдольную реакцию. Образующиеся при этом димеры или тримеры далее реагируют с аммиаком с образованием диацетонамина (4-амино-4-метилпентанона-2) или триацетонамина (2,2,6,6-тетраметил-пиперидон-4). Первичные амины конденсируются с альдегидами в азометины (основания

Шиффа). В большинстве случаев азометины представляют собой кристалли¬ческие соединения и используются для выделения, очистки и идентифи¬кации альдегидов. Большее значение для этой цели имеют гидразоны, фенилгидразоны, 4-нитрофенилгидразоны и 2,4-динитрофенилгидразоны, образующи¬еся при взаимодействии альдегидов и кетонов с гидразином или со¬ответствующим замещенным гидразином.

При реакции с гидразином могут получаться также кристаллические азины. При нагревании с гидроксидом калия в триэтиленгликоле до ~200°С или при действии трет-бутилата калия в диметилсульфоксиде гидразоны теряют азот и образуют углеводороды (реакция Вольфа—Кижнера, 1912 г.). Реакция, вероятно, протекает по следующему меха¬низму: Гидроксиламин, а также семикарбазид конденсируются с альдеги¬дами и кетонами.с образованием соответственно

оксимов и семикарбазонов, также используемых для идентификации карбонильных соедине¬ний. Азометины, гидразоны, азины, оксимы и семикарбазоны более или менее легко могут быть гидролизованы обратно до исходных карбо¬нильных соединений. Регенерация кетонов из 2,4-динитрофенилгидразонов легче всего осуществлять нагреванием с гидратом толуол-4-сульфокислоты в хлороформе. Оксимы, кроме того, являются проме¬жуточными продуктами в ряде синтезов.

Например, (Z)-альдоксимы дегидратируются до нитрилов. В противоположность этому (E)-диастереомеры вследствие стереоэлектронных эффектов не вступают в реакцию; в условиях дегидратации эти соединения пре¬терпевают перегруппировку Бекмана до N-замещенных формамидов. В присутствии серной кислоты, хлорида фосфора(V), полифосфор¬ной кислоты или других катализаторов кетоксимы также претерпевают перегруппировку

Бекмана (1886 г.) с образованием N-замещенных ами¬дов карбоновых кислот. На примере оксимов несимметричных кетонов установлено, что при этом имеет место анти-перегрупаировка: гидро-ксильная группа меняется местами с остатком, находящимся к ней в транс-положении. При действии на альдегиды и кетоны вторичных аминов первоначально также протекает присоединение. Если в α-положении к карбонильной группе имеется протон, то нестабильное промежуточное соединение

стабилизуется, отщепляя воду и образуя енамин. Енамины являются очень реакционноспособными соединениями и используются во многих синтезах. Если, как в случае бензальдегида, в α-положении к карбонильной группе не имеется атома водо¬рода и, таким образом, отщепление воды невозможно, ТО промежуточно образующийся карбений-иммониевый ион присоединяет вторую молеку¬лу амина с образованием аминаля. 5. Циангидринный синтез Присоединение синильной кислоты в присутствии основных катализаторов

к альдегидам и некоторым кетонам приводит к циангидринам (α-оксинитрилам). Под действием щелочей циангидрины расщепляются, при кислом гидролизе образу¬ют α-оксикарбоновые кислоты. 6. Альдольная реакция Взаимодействие альдегидов или кетонов (карбонильная компонента) самих с собой или с другими альдегидами и кетонами, выступающими в качестве С—Н-кислотной компоненты (метиленовой компоненты) с образованием (β-оксикарбонильных соедине¬ний,

называют альдольной реакцией. Кислоты и основания катализиру¬ют эту реакцию. Например, в присутствии гидроксидов щелочных или щелочноземельных, металлов из ацетальдегида образуется ацетальдоль («аль» от альдегида и «ол» от спирта) 3-оксибутаналь. Какая из стадий реакции (первая или вторая) будет определять скорость всего превращения, зависит от кинетической кислотности метиленовой компоненты и от электрофильности карбонильной компонен¬ты.

В случае альдолыюй реакции с ацетальдегидом наиболее медленной является первая стадия, в случае ацетона из-за меньшей реакционной способности его карбонильной группы — вторая стадия. При повышенных температурах часто протекает дегидратация, при¬водящая к α,β-непредельным соединениям. Так, из ацетальдоля полу¬чают кротоновый альдегид. При кислотном катализе альдольная реакция протекает через енольную форму, причем отщепление воды наблюдается

почти всегда. Примером альдолыюй реакции между различными альдегидами является образование пентаэритрита из ацетальдегида и формальдеги¬да в присутствии гидроксида кальция. При этом в заключение протекает перекрестная реакция Канниццаро между об¬разовавшимся альдегидом и молекулой формальдегида. Аналогично альдегидам реагируют и кетоны, например:

Как и в случае реакции бензальдегида с ацетоном, кетоны при реакции с альдегидами всегда играют роль метиленовой компоненты. В последнее время предпочитают использовать азометины альдегидов, поскольку для альдегидов, содержащих в α-положении атом водорода, предпочтительной является самоконденсация. По схеме альдольной реакции протекают реакции и других С-Н-кислотных соединений с карбонильными соединениями.

К ним отно¬сятся конденсация Кневенагеля, реакция Перкина и синтезы оксиранов (глицидный синтез) по Дарзану. 7. Бензоиновая конденсация При действии водно-спиртовых рас¬творов цианида калия арилальдегиды димеризуются в α-оксикетоны. Из бензальдегида образуется бензоин. Считается доказанным следующий механизм этой реакции:

Как и в альдольной реакции, карбанион присоединяется к альдегиду. Алифатические альдегиды дают в этих условиях не ацилоины, а альдоли, образования ацилоинов из этих соединений можно добиться, используя ферменты определенных видов дрожжей. 8. Реакция Канниццаро (1853 г.) Альдегиды, не содержащие в α-положении к карбонильной группе атома водорода, т. е. преимуще¬ственно ароматические альдегиды, в присутствии гидроксидов щелочных или

щелочноземельных металлов диспропорционируют до спирта и кислоты. В случае альдегидов, имеющих α-атом водорода, гораздо быстрее протекает альдольная реакция. Формально атом водорода одной моле¬кулы альдегида в виде гидрид-иона переносится к связи С=О другой молекулы. Начинается этот процесс с присоединения гидроксил-иона. Затем с участием атома металла образуется комплекс, внутри которого и происходит гидридный перенос.

Если в реакции принимают участие два различных альдегида, то говорят о перекрестной реакции Канниццаро. В таком случае формаль¬дегид всегда играет роль донора гидрид-иона. 9. Реакция Кляйзена — Тищенкр (1906 г.) При взаимодействии любых альдегидов с алкоголятом алюминия происходит гидридный перенос, поскольку основность этого реагента недостаточна для осуще¬ствления альдольной реакции. В результате образуются сложные эфиры карбоновых кислот.

Реакция также протекает через образование комплекса. 10. Восстановление по Мейервейну—Пондорфу—Верлею (1925, 1926 гг.) В обращение окисления по Оппенауэру, при нагревании альдегидов и кетонов с каталитическими количествами изопропилата алюминия в растворе изопропанола происходит их восстановление, соответственно до первич¬ных и вторичных спиртов. В образующемся комплексе происходит гид¬ридный перенос от алкоксид-иона на карбонильное

соединение. При этом устанавливается равновесие, сдвиг которого вправо осуществляют за счет непрерывной отгонки ацетона из реакционной смеси. 11. Аминометилирование (реакция Манниха, 1917 г.) Кетоны, содержащие в α-положении атом водорода, как С-Н-кислоты аминометилируются при взаимодействии с формальдегидом (или дру¬гими альдегидами) и аммиаком или при взаимодействии с первичными или вторичными аминами.

Реакция в большинстве случаев проводится в присутствии кислот, хотя возможен и основной катализ. Первоначально образуется карбений-иммониевый ион, реагирующий далее с енольной формой кетона. Конечные продукты реакции Манниха называют основаниями Манниха. 12. Пинаконовое восстановление При восстановлении кетонов натрием или амальгамами натрия или магния образуются 1,2-диолы (пинаконы, важнейшие спирты и фенолы, пинакон).

К тем же результатам приводит и электрохимическое восстановление (катодное восстановление). Такого типа реакции идут на поверхности металлов и протекают через анион-радикалы, так называемые кетилы. Бензальдегид при реакции с амальгамой натрия или цинка также может быть превращен в 1,2-диол. 13. Восстановление по Клёменсену (1913 г.) При реакции с амальгамированным цинком и концентрированной соляной кислотой альдегиды и кетоны превращаются в углеводороды.

14. Окисление альдегидов Альдегиды очень легко окисляются до карбоновых кислот, являясь таким образом восстановителями. Так, они восстанавливают аммиачный раствор нитрата серебра (реактив Толленса) до серебра, а щелочной раствор гидроксида висму¬та (III) с добавкой комплексообразователя — винной кислоты (реактив Ньюленда) — до металлического висмута. Алифатические альдегиды выделяют оксид меди(I) из щелочного раствора гидроксида меди(II), содержащего

в качестве комплексообразователя тартрат калия-натрия (реактив Фелинга). На воздухе бензальдегид подвергается автоокислению до бензой¬ной кислоты. В данном случае протекает радикальный процесс, идущий через промежуточное образование среди других бензоильных радикалов и пербензойной кислоты. 15. Реакция Вильгеродта — Киндлера (1887, 1923 гг.) При на¬гревании алкиларилкетонов в запаянных ампулах с водными

раствора¬ми полисульфида аммония или, проще, с серой и первичными или вторичными аминами (чаще всего с морфолином) образуются амиды ω-арилкарбоновых кислот или сами кислоты. Механизм этой реакции очень сложен, промежуточно образуются енамины (Майер, 1964 г.). Выводы Таким образом, в данной работе рассмотрен бензальацетон, его свойства, способы получения и применение. Взаимодействием бензальдегида с ацетоном получен бензальацетон с выходом …г или …% масс.

от теоретического. Определена температура плавления, показана сходимость полученных данных с литературными, а следовательно, очень низкая доля примесей в полученном бензальацетоне и чистота продукта синтеза. Список литературы 1. Нейланд О.Я. Органическая химия, М.: Высшая школа, 1990, 751с. 2. Голодников Г.В. Практические работы по органическому синтезу. Л Изд-во ЛГУ, 1966, 697с. 3. Физер Л Физер М. Реагенты для органического синтеза.

Том 2. М Мир, 1970, 390. 4. З. Гауптман, Ю. Грефе, Х. Ремане Органическая химия, Москва, «Химия», 1979, 832 5. Кнунянц И.Л. Большая Российская энциклопедия, М.: 2003, 972с. 6. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. Выпуск 1 и 2. Изд. 3-е. М Изд-во МГУ, 1964. 7. Юрьев

Ю.К Левина Р.Я Шабаров Ю.С Практические работы по органической химии. Выпуск 4. М. Из-во МГУ, 1969. 8. Шабаров Ю.С. Органическая химия: В 2-х кн М.:Химия, 1994 848 с. 9. Петров А.А Бальян Х.В Трощенко А.Т. Органическая химия. – М.: Высш. шк 1973 623 с. 10. Моррисон Р Бойд. Органическая химия М.: Мир, 1974 1132 с.

11. Терней А. Современная органическая химия: В 2 т М.: Мир, 1981 Т.1 - 670 с; Т.2 - 615 с. 12. Робертс Дж Кассерио М. Основы органической химии: В 2 т 2-е изд. -М.: Мир, 1978 Т.1 - 842 с; Т.2 - 888 с. 13. В. Ф. Травень. Органическая химия. Том 1. – М.: Академкнига, 2004 708 с.

14. Птицина О.А Куплетская Н.В Тимофеева В.К. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу. М.: Просвещение, 1979, 256с 15. Исагулянц В.И. Синтетические душистые вещества, 2 издание, Ереван, 1946, 831с.