Серебро. Общая характеристика

ТОМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ Химический факультет Кафедра неорганической химии РЕФЕРАТ СЕРЕБРО Общая характеристика Выполнил Студент 1 курса ХФ, гр. 821 Земляков.Д.ИНаучный руководитель к.х.н доцент Чернов Е.Б. Томск 2003 ОГЛАВЛЕНИЕ ОГЛАВЛЕНИЕ 2 СЕРЕБРО Ag 3 ИСТОРИЧЕСКАЯ СПРАВКА 3 РАСПРОСТРАНЕННОСТЬ В ПРИРОДЕ 4

ПЕРЕРАБОТКА СЕРЕБРЯНЫХ РУД И ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО СЕРЕБРА 5 РАФИНИРОВАНИЕ СЕРЕБРА 10 ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 10 ПРИМЕНЕНИЕ 14 СОЕДИНЕНИЯ ОБЩИЕ СВОЙСТВА 15 Соединения одновалентного серебра 15 Неорганические соединения 16 Координационные соединения 22 Соединения двухвалентного серебра 22

Неорганические соединения 23 Координационные соединения 24 Соединения трехвалентного серебра 24 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 26 СЕРЕБРО Ag Базовые характеристикиПорядковый номер47Атомный вес107,870 у.е.ВалентностьI, II, IIIЗаряд1, 2, 3Массовые числа природных изотопов107, 109Электронная структура атома медиК L-М 4s24p64d105s1Электронная структура атома меди и катиона

Ag для 4d и 5s-орбиталей Ag AgИСТОРИЧЕСКАЯ СПРАВКА Серебро является одним из тех металлов, которые привлекли внимание человека еще в древние времена. История серебра тесно связана с алхимией, поскольку уже в те времена был разработан метод купелирования серебра. За 2500 лет до н. э. в Древнем Египте носили украшения и чеканили монеты из серебра, считая, что оно дороже золота. В X в. было показано, что между серебром и медью существом аналогия, и медь

рассматривалась как серебро, окрашенное в красный цвет. В 1250 г. Винсент Бове высказал предположи что серебро образуется из ртути при действии серы. В средние века кобалдом называли руды, которые служили для получения металла со свойствами, отличными от уже известного серебра. Позднее было показано, что из этих минералов добывается сплав серебро кобальт, и различие в свойствах определялось присутствием кобальта.

В XVI в. Парацельс получил хлорид серебра из элементов а Бойль определил его состав. Шееле изучал действие света на хлорид серебра, а открытие фотографии привлекло внимание и кдругим галогенидам серебра. В 1663 г. Глазер предложил нитрат серебра в качестве прижигающего средства. С конца XIX в. комплексные цианиды серебра используются в гальванопластике. РАСПРОСТРАНЕННОСТЬ В ПРИРОДЕ Серебро является редким металлом, его содержание в земной коре равно 110-5

вес В природе серебро встречается как самородное, так и в виде соединений сульфидов, селенатов, теллуратов или галогенидов в различных минералах. Серебро встречается также в метеоритах и содержится в морской воде. Серебро в виде самородков встречается в природе реже, чем самородная медь или золото, и часто это бывают сплавы с золотом, медью медьсодержащее серебро, сурьмой сурьмусодержащие серебро, ртутью и платиной. Образование самородного серебра связано с действием воды или водорода на сульфид серебра

соответственно на аргентит. Металлическое серебро представляет собой гранецентрированные кубические кристаллы серебристо-белого цвета, часто покрыты черным налетом. Залежи самородного серебра находятся в России, Норвегии, Канаде, Чили, ФРГ и других странах. Наиболее важными минералами серебра являются следующие - Кантпит, Ag2S, серые ромбические кристаллы, устойчивые при температуре ниже 179С.

Обе модификации природного сульфида серебра содержат 87,1 Ag, имеют плотность 7,2 7,4 гсм3 и твердость 2 2,5 единицы по шкале Мооса Аргентит, Ag2S, серые кубические кристаллы, устойчивые при температуре выше 179С. Аргентит основной источник серебра. В природе он сопутствует самородному серебру, кераргиту AgCl, церусситу РbС03, арсенидам и антимонидам серебра его залежи часто находятся рядом с сульфидами

свинца, цинка и меди.Такие руды находятся в Норвегии, Мексике, Перу, СССР, Чили Галенит AgS, добываемый в Румынии, Франции, содержит серебро Прустит Ag3AsS3 или 3Ag2S -As2S3, содержит 65,4 серебра Пираргерит Ag3SbS3 или 3Ag2S -Sb2S3, содержит 68,4 серебра Стефанит 8Ag, Cu2S-Sb2S3, содержит 62,1 74,9

Ag - Кераргирит AgCl, содержит 75,3 серебра. При окислении аргентита акантита Ag2S образуется сульфат серебра Ag2SO4, который будучи частично растворим, вымывается водой. Когда на пути вод, одержащих сульфат серебра, встречается сульфат железаII, выделяется свободное серебро, а если встречаются хлориды т.е. ионы Сl то образуется кераргирит Ag2SO4 2FeSO4 - 2Ag Fe2SO43 Ag2SO2NaCl 2AgCl Na2SO4

Если воды, содержащие сульфид серебра, встречают сульфиды других элементов, то образуются скопления двойных сульфидов подобно встречающимся смесям серебро - мышьяк, серебро - сурьма, серебро - медь, серебро - свинец, серебро - германий. ПЕРЕРАБОТКА СЕРЕБРЯНЫХ РУД И ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО СЕРЕБРА Примерно 80 от общего мирового количества добываемого серебра получается как побочный продукт переработки комплексных сульфидов тяжелых цветных металлов, содержащих

сульфид серебра аргентит Ag2S. При пирометаллургической переработке полиметаллических сульфидов свинца, меди, цинка, серебра последнее извлекается вместе с основным металлом в виде серебро содержащих свинца, меди или цинка. Для обогащения серебросодержащего свинца серебром применяют процесс Паркеса или Паттинсона. По процессу Паркеса серебросодержащий свинец плавят вместе с металлическим цинком. При охлаждении тройного сплава свинец серебро цинк ниже 400 отделяется нижний слой состоящий из жидкого

свинца, который содержит небольшое количество цинка и серебра, и верхний твердый слой, состоящий из смешанных кристаллов цинк серебро с небольшим количеством свинца. Образование смешанных кристаллов цинк серебро основывается на более высокой растворимости серебра в цинке, чем в свинце, и на разделении при охлаждении серебросодержащего цинка и свинца на два слоя. При отгонке цинка точка кипения которого 907 из сплава свинец цинк серебро остается свинец. который

содержит 8 12 серебра и служит для получения сырого серебра путем купелирования. Из тройного сплава свинец- цинк серебро цинк может быть удален в виде Na2Zn02 плавлением с Na2C03. По процессу Паттинсона расплавленный серебросодержащий свинец медленно охлаждается. Свинец, который кристаллизуй первым, отделяется до тех пор, пока расплав не достигнет состава эвтектики с содержанием 2,25 серебра. Эвтектика затвердевает при 304 и служит затем для получения сырого

серебра методом купелирования. При купелировании свинец, содержащий 2,25 12 серебра, плавится в купелях в печи, куда подают воздух или кислород и поверхность расплавленного металла. Окись свинца свинцовый глет РЬО вместе с окислами мышьяка, сурьмы, цинка и меди, образовавшимися при полном окислении серебросодержащего свинца с большим содержанием серебра, удаляют с поверхности сырого серебра ,который содержит примерно 95 Ag. Отделение серебра от серебросодержащего свинца возможно также

электролитическим путем, применяя аноды из серебросодержащего свинца, а в качестве электролита гексафторокремневую кислоту H2SiF6 с гексафторосиликатом свинца PbSiF6. При электролизе свинец осаждается на катоде, а серебро вместе с золотом, платиной и платиновыми металлами переходят в анодный шлам. Аналогично при электролитическом рафинировании серебросодержащей меди, которую используют в качестве анодов применяя при этом разбавленную серную кислоту как электролит, на катоде

электролитически осаждают медь, а серебро и золото месте с платиновыми металлами также переводят в анодный шлам. Извлечение серебра, золота и платиновых металлов из анодного шлама легко осуществляется химическим путем. В отличие от золота и платиновых металлов серебро легко растворяется азотной кислоте. Из нитрата серебра AgNO3 металлическое серебро можно осадить сульфатом железаII, металлическим цинком, формальдегидом в аммиачной среде или нитратом марганцаII в щелочной 3AgNO3 3FeSO4 3Ag

FeNO33 Fe2SO43 2AgNO3 Zn 2Ag ZnNO32 2AgNH32OH HCHO 2Ag 3NH3 HCOONH4 H2O 2AgNO3 MnNO32 4NaОН 2Ag MnO2 4NaNO3 2H2O Примерно 20 мирового количества серебра получают переработкой собственно серебряных руд и рекуперацией серебренных изделий пли серебряного лома. Измельченную, размолотую и обогащенную в случае низкого содержания серебра серебряную руду перерабатывают методами цианирования, амальгамирования, хлорирования и др.

В случае переработки методом цианирования тонко измельченную руду природное серебро, аргентит или кераргирит смешивают с 0,4-ным раствором NaCN и перемешивают струей воздуха водном растворе цианида натрия в присутствии кислорода воздуха серебро и аргентит растворяются медленнее, чем керарпирит 2Ag 4NaCN H20 1202 2NaAgCN2 2NaOH Ag2S 5NaCN H20 1202 2NaAgCN2 2NaOH NaSGN AgCl 2NaCN NaAgCN2 NaCl Сульфид серебра Ag2S растворяется в тетрацианоцинкатеII натрия по реакции

Ag2S Na2ZnCN4 2NaAgCN2 ZnS Количество взятого для переработки серебряных руд цианида натрия больше теоретически необходимого, поскольку серебренные руды часто содержат соединения меди, железа и цинка, которые также реагируют с цианидом натрия. Цианирование осуществляется в деревянных чанах диаметром 10-12 м. Из растворов комплексных цианидов серебра серебро может быть осаждено в виде металла тонко измельченным металлическим цинком или алюминием. Осаждение металлического серебра из растворов комплексных цианидов

серебра металлическим цинком или алюминием осуществляется по уравнениям 2NaAgCN2 Zn 2Ag Xa2ZnCX4 3NaAgCN2 Al 4NaOH 2H2O 3Ag ХаА1ОН4Н2O26NaCN Сырое серебро плавится, отливается в виде брусков и затем рафинируется электролитическим или химическим методом. Можно также извлечь комплексный анион AgCN2 с помощью анионообменных смол. Применяют анионообменные сульфинированные смолы R2S04 предварительно обработанные 5-ным водным раствором

серной кислоты. Реакцию ионного обмена в процессе извлечения анионов AgCN2 с помощью анионообменных смол предпочтительно в виде пористых анионитов можно представить следующим образом R2S04 2AgCN2 2RAgCN2 SO2- Чтобы реакция обмена протекала создают кислую среду рН 3,5. Комплексные цианиды вымывают из анионообменной смолы селективным элюентом, например 2 н. раствором цианида калия или натрия. Процесс амальгамирования применяют к рудам, содержащим самородное серебро, аргентит

или кераргирит, он основывается на образовании амальгамы серебра. Для амальгамирования тонко измельченные серебряные руды обрабатывают небольшим количеством воды и ртутью 1 вес. ч ртути на 6 вес. ч. серебра. Сульфид серебра Ag2S под действием хлорида меди1 который образуется при восстановлении хлорида медиII ртутью превращается в хлорид серебра Ag2S 2CuGl 2AgCl Cu2S 2CuCl2 2Hg 2CuCl

Hg2Cl2 Последний под действием ртути и хлорида меди1 восстанавливается до металлического серебра, которое образует амальгаму с ртутью 2AgCl 2Hg 2Ag Hg2Cl2 AgCl CuCl Ag CuCl2 Амальгаму серебра фильтруют под давлением. При отгонке ртути остается сырое серебро, которое очищают химическим или электрохимическим способом. При прокаливании смеси сульфида серебра и хлорида натрия 500600С в окислительной атмосфере образуется

хлорид серебра Ag2S 2NaСl 2O2 2AgCl Na2SO4 Для извлечения серебра из AgCl пли из NaAgCl2 применяют амальгамирование, осаждение металлического серебра медью и осаждение сульфида серебра из соединения Na2Ag2S2032 AgCl - NaCl NaAgCl2 NaAgCl2 Cu Ag NaCuCl2 2AgCl 2Na2S2O3 Na2Ag2.S2O32 2NaCl Na2Ag2S2O3 Na2S Ag2S 2Na2S2O3 Сульфид серебра Ag2S затем перерабатывают с целью получения элементарного

серебра. РАФИНИРОВАНИЕ СЕРЕБРА Сырое серебро можно рафинировать химическим или электролитическим путем. В химическом процессе сырое металлическое серебро растворяют в азотной кислоте, очищенный перекристаллизацией нитрат серебра обрабатывают аммиаком, превращая его в гидроокись диамминосеребра последнюю восстанавливают сульфитом аммония берут точно рассчитанное количество при 70C до чистого металла серебро плавят над негашеной известью в токе водорода затем в вакууме 3Ag 4HNO3 3AgNO3

NО 2Н2O AgNO3 ЗNН4ОН AgXH32OH NН4NO3 2H2O 2AgNH32OH NH42SO3 ЗН2O 2Ag NH42SO4 4NH4OH При электролитическом рафинировании применяют аноды из сырого серебра, а в качестве электролита берут раствор нитрата серебра. По мере пропускания постоянного тока через электролит чистое серебро электролитически осаждается на катодах, а металлы активные, чем серебро, переходят из анодов в раствор ионов.

При этом золото, платина и платиновые металлы остаются в анодном шламе. ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА Серебро проявляет большее сходство с палладием за которым он следует в периодической системе, чем с рубидием с которым он находится рядом в I группе периодической системы и в том же пятом периоде. Расположение серебра в побочной подгруппе I группы периодической системы определяется электронной структурой

атома которая аналогична электронной структуре атома рубидия. Большое различие в химических свойствах серебра и рубидия определяется разной степенью заполненности электронами 4й-орбитали. Атом серебра отличается от атома палладия наличием одного электрона на 5й-орбитали. По большинству физических и химических свойств серебро приближается к меди и золоту. В подгруппе меди серебро средний элемент обладает наиболее низкими температурами плавления и кипения

и максимальным значением коэффициента расширения, максимальной тепло- и электропроводностью. Физико-химические свойства серебра в значительной степени зависят от его чистоты. Металлическое серебро в компактном полированном виде бруски, трубки, проволока, пластинки, листы представляет собой белый блестящий металл, обладающий большой отражательной способностью по отношению к инфракрасным и видимым лучами и более слабой к ультрафиолетовым лучам.

Серебро в виде тонких листочков они кажутся синими или фиолетовыми в проходящем свете обладает электрическими и оптическими свойствами, отличными от свойств металлического серебра в слитках. Коллоидные растворы серебра окрашены в розовый до коричневого цвет и могут быть получены восстановлением суспензий Ag2O водородом при 50C или другими восстановителями, например сахаром, окисью углерода, цитратом железаII, цитратом аммония. хлоридом оловаII, пирогаллолом, фенолом, фосфором в эфире, фосфорноватистой

кислотой, формальдегидом, гидразином, фенилгидразином и др а также путем создания электрической дуги в воде между двумя серебряными электродами. Для стабилизации коллоидных растворов серебра применяют белки, желатину, гуммиарабик, агар-агар и другие органические вещества, играющие роль защитных коллоидов. Белковое коллоидное серебро протаргол и колларгол применяется как фармацевтический препарат. В нейтральных или слабо щелочных растворах гидрозоль серебра ведет себя как отрицательный коллоид,

а в слабо кислых растворах - как положительный. Коллоидное серебро является энергичным восстановителем по отношению к Fe2Cl6, HgCl2, KMn04, разбавленной HN03, обладает хорошей адсорбционной способностью по отношению к кислороду, водороду, метану, этану и др является катализатором и сильным бактерицидом до появления антибиотиков применялся при обработке слизистых оболочек и служит для лечения некоторых трудно излечиваемых кожных болезней. Вода, хранящаяся в серебряных сосудах, стерилизуется и не портится

длительное время благодаря наличию иона Ag, образующегося в результате контакта воды со стенками посуды. Металлическое серебро обладает кубической гранецентрированной решеткой с плотностью 10,50 гсм3 при 20C, температура плавления 960,5C, температура кипения 2177C пары желтовато-синие оно диамагнитно, является очень хорошим проводником тепла и электричества удельное сопротивление при 20C равно 1,59 мкомсм. В числе физико-механических свойств следует отметить пластичность, относительную мягкость твердость 2,5 3

балла по шкале Мооса, ковкость и тягучесть легко протягивается и прокатывается, малую прочность. Серебро образует сплавы типа твердых растворов с золотом с палладием и интерметаллические соединения с элементами Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Tl, Pr, Sn, Zr, Th, P, Sb, S, Se, а также сплавы типа эвтектик с элементами Bi, Ge, Ni, Pb, Si, Na, Tl При легировании устраняются основные недостатки серебра, такие, как мягкость,

низкая механическая прочность и высокая реакционная способность по отношению к сере и сульфидам. Некоторые газы, например водород, кислород, окись и двуокись углерода, растворяются в серебре, причем растворимость их пропорциональна квадратному корню от давления. Растворимость кислорода в серебре максимальна при 400450C когда 1 объем серебра поглощает до 5 объемов кислорода. Рекомендуется избегать охлаждения серебра, насыщенного кислородом, поскольку выделение этого

газа из охлаждаемого серебра может сопровождаться взрывом. При поглощении кислорода или водорода серебро становится хрупким. Азот и инертные газы с трудом растворяются в серебре при температуре выше -78C. С химической точки зрения серебро достаточно инертно, оно не проявляет способности к ионизации и легко вытесняется из соединения более активными металлами или водородом.

Под действием влаги и света галогены легко взаимодействуют с металлическим серебром образуя соответствующие галогениды. Соляная и бромистоводородная кислоты в концентрированных растворах медленно реагируют с серебром 2Ag 4НСl 2HAgCl2 Н2 2Ag 4НВr 2HAgBr2 Н2 Кислород взаимодействует с нагретым до 168 металлическим серебром при разных давлениях с образованием Ag2O. Озон при 225С в присутствии влаги или перекиси водорода действует на металлическое серебро, образуя

высшие окислы серебра. Сера, реагируя с нагретым до 179С с металлическим серебром, образует черный сульфид серебра Ag2S. Сероводород в присутствии кислорода воздуха и воды взаимодействует с металлическим серебром при комнатной температуре по уравнению 2Ag H2S 12O2 - Ag2S H2O Металлическое серебро растворяется в H2SO4 60 Be при нагревании, в разб. HN03 на холоду и в растворах цианидов щелочных металлов в присутствии воздуха

кислорода или другого окислителя 2Ag 2H2SO4 Ag2SO4 SO2 2H2O 3Ag 4HNO3 3AgNO3 NO 2H2O 2Ag 4NaCN H2O l2 O2 2NaAgCN2 2NaOH Cелен, теллур, фосфор, мышьяк и углерод реагируют с металлическим серебром при нагревании с образованием Ag2Se, Ag2Te, Ag3P, Ag3As, Ag4C. Азот непосредственно не взаимодействует с серебром. Органические кислоты и расплавленные щелочи пли соли щелочных металлов не реагируют с металлическим

серебром. Хлорид натрия в концентрированных растворах и в присутствии кислорода воздуха медленно взаимодействует с серебром с образованием хлорида серебра. В солянокислом растворе серебро восстанавливает некоторые соли металлов, такие, как CuCl2, HgCL2, FeI2. VOC12. ПРИМЕНЕНИЕ В химической промышленности применяются аппараты из серебра для получения ледяной уксусной кислоты, фенола, лабораторная посуда тигли или лодочки, в которых плавятся чистые щелочи или соли щелочных

металлов, оказывающие разъедающее действие на большинство других металлов, лабораторные инструменты шпатели, щипцы, сита и др Серебро и его соединения применяются в качестве катализаторов в реакциях обмена водород дейтерий, детонации смеси воздух ацетилен, при сжигании окиси углерода, окислении спиртов в альдегиды кислоты и др. В пищевой промышленности применяются серебряные аппараты в которых приготовляют фруктовые соки и другие напитки. В медицине известен ряд фармацевтических препаратов, содержащих коллоидное

серебро. Металлическое серебро служит для изготовления высококачественных оптических зеркал путем термического испарения. Бруски или электролитический порошок серебра служат положительными электродами в аккумуляторах, в которых отрицательными электродами являются пластинки из окиси цинка, электролит едкое кали. Существенную долю серебра потребляет электротехническая промышленность для серебрения медных проводников и при использовании высокочастотных волноводов. Серебро используется при производстве транзисторов,

микросхем и других радиоэлектронных компонентов. Сплавы серебра широко применяются для изготовления монет, зубных пломб, мостов и протезов, столовой посуды, в холодильной химической промышленности. СОЕДИНЕНИЯ ОБЩИЕ СВОЙСТВА Известны соединения, в которых серебро одно двух- и трех- валентно. В отличие от устойчивых соединений одновалентного серебра соединения двух- и трехвалентного серебра немногочисленны и мало устойчивы. Соединения одновалентного серебра

Известны многочисленные устойчивые соединения простые и .координационные одновалентного серебра. Ион одновалентного серебра Ag с радиусом 1.55 диамагнитен, бесцветен, гидратирован, легко поляризуется, является окислителем легко восстанавливается различными восстановителями до металлического серебра и играет роль катализатора в реакции окисления иона марганца II анионом S202-8. Большинство соединений серебра I плохо растворимо в воде.

Нитрат, перхлорат, хлорат, фторид растворяются в воде, а ацетат и сульфат серебра растворимы частично. Соли серебра I белые или слегка желтоватые когда аннон соли бесцветен. Вследствие деформируемости электронных оболочек иона серебраI некоторые его соединения с бесцветными анионами окрашены. Многие из соединений серебра I окрашиваются в серый под действием солнечного света, что обусловлено процессом восстановления до металлического серебра.

У солей серебраI мало выражена склонность к гидролизу .При нагревании солей серебра со смесью карбоната натрия и угля образуется металлическое серебро 2AgNO3 Na2CO3 4С 2Ag 2NaNO2 5CO Известны многочисленные координационные соединения серебраI, в которых координационное число серебра равно 2, 3 и 4. Неорганические соединения Окись серебра, Ag2O, получают при обработке растворов

AgNO3 щелочами или растворами гидроокисей щелочноземельных металлов 2AgNO3 2КОН Ag2O 2KNO3 Н2O Окись серебра представляет собой диамагнитный кристаллический порошок кубические кристаллы коричнево-черного цвета с плотностью 7,1 7,4 гсм3, который медленно чернеет на свету высвобождая кислород, и разлагается на элементы при нагреваний до 200C Ag2O2Ag O2 Водород, окись углерода, перекись водорода и многие металлы восстанавливают окись серебра в водной

суспензии до металлического серебра При окислении Ag2O озоном образуется окись серебраII Окись серебра I растворяется в плавиковой и азотной кислотах в солях аммония, в растворах цианидов щелочных металлов, в аммиаке и т. д. Ag2O 2HF 2AgF Н2O Ag2O 2HNO3 2AgNO3 Ag2O 2NH42CO3 AgNH322CO3 2H2O CO2 Ag2O 4KCN H2O KAgCN2 2KOH Ag2O 4NH4OH 2AgNH32OH 3H2O или Ag2O 4NH3 H2O 2AgNH32OH

При хранении гидроокись диамминсеребра Ag NH32OH которая является растворимым основанием с окислительными cсвойствами превращается в способный взрываться имид серебра 2AgNH32OH Ag2NH 3NH3 2H2O Растворы хлоридов щелочных металлов превращают окись серебраI в хлорид серебраI, а при действии избытка HgI2 нa Ag2O образуется Ag2HgI4. Окись серебра энергичный окислитель по отношению к соединениям хромаIII, альдегидам и галогенопроизводным углеводородов 5Ag2O

Cr2О3 2Ag2CrO4 6Ag 3Ag2O 2CrOH3 4NaOH 2Na2GrO4 6Ag 5H2O Окисление галогенопроизводных углеводородов приводит к образованию спиртов, а окисление альдегидов соответствующих кислот. Растворы сульфидов щелочных металлов и водные суспензии сульфидов тяжелых металлов превращают окись Ag2O в сульфид Ag2S. Суспензии окиси серебра применяются в медицине как антисептическое средство. Смесь, состоящая из окиси серебра с легко восстанавливающимися окислами например, меди или марганца.

является хорошим катализатором окисления окиси углерода кислородом воздуха при обычной температуре. Смесь состава 5 Ag3O, 15Сo2Оз, 30 СuО и 50 МnO2, названная гопкалитом, служит для зарядки противогазов в качестве защитного слоя против окиси углерода. Гидроокись серебра, AgOH, образуется в виде неустойчивого белого осадка в результате обработки AgN03 спиртовым раствором калиевой щелочи при рН 8,5 9 и температуре -45C.

Соединение AgOH обладает амфотерными свойствами, легко поглощает двуокись углерода из воздуха и при нагревании с Na2S образует аргентаты эмпирических формул Ag2O 3Na2O и Ag2O 3Na2O. Основные свойства гидроокиси серебра усиливаются в присутствии аммиака вследствие образования гидроокиси диамминсеребра Ag NH32OH. Фторид серебра, AgF, получают прямым взаимодействием элементов при нагревании, действием плавиковой кислоты на окись

или карбонат серебраI, термическим разложением 200C AgBp причем наряду с AgF образуется BF3 2Ag F2 2AgF 97,4 ккал Ag2CO3 2HF 2AgF H2O CO2 Ag2O 2HF 2AgF H2O AgBF4 AgF BF3 Выделение кристаллов AgF из водного раствора осуществляется путем концентрирования в вакууме в темноте. Соединение AgF представляет собой расплывающиеся на воздухе бесцветные гранецентрированные кубические

кристаллы с плотностью 5,85 гсм3 и температурой плавления 435C фторид серебра плохо растворим в спирте, легко растворим в воде в отличие от остальных галогенидов серебра и в аммиаке его нельзя хранить в стеклянной посуде, поскольку он разрушает стекло. Под действием паров воды и водорода при нагревании фторид серебра восстанавливается до металлического серебра 2Ag Н2O 2Ag 2HF O2 2AgF Н2 2Ag 2HF Ультрафиолетовые лучи вызывают превращение фторида серебра в полуфторид

Ag2F. Водный раствор фторида серебра служит для дезинфекции питьевой воды. Известны кристаллогидраты AgF nH2О где п 1, 2, 4 и фторокислоты HAgF2l, H2AgF3, H3AgF. Моногидрат AgF Н2О осаждается в виде светло-желтых кубических кристаллов при упаривании в вакууме раствора безводного AgF в воде. Дигидрат AgF 2H20, представляющий собой твердые бесцветные призматические кристаллы с температурой

плавления 42C, выпадает из концентрированных растворов AgF. Из раствора, полученного растворением Ag2O в 20-ной плавиковой кислоте, выпадают кристаллы AgF 4Н20. При охлаждении раствора AgF в плавиковой кислоте осаждаются бесцветные кристаллы H3AgF4, которые при 0C в токе воздуха превращаются в белые кристаллы HAgF2. Хлорид серебра, AgCl, встречается в природе в виде минерала кераргирита и может быть получен

обработкой металлического серебра хлорной водой, взаимодействием элементов при высокой температуре, действием газообразного НСl на серебро выше 1150C, обработкой соляной кислотой серебра в присутствии воздуха кислорода или другого окислителя, действием растворимых хлоридов на серебро, обработкой растворов солей серебра соляной кислотой или раствором какого-либо хлорида. Соединение AgCl представляет собой диамагнитные белые кубические гранецептрированные кристаллы с т.

пл. 455C и т. кип. 1554C. Хлорид серебра растворяется в растворах хлоридов NaCl, KС1, NH4C1, СаС12, MnCl2. цианидов, тиосульфатов, нитратов щелочных металлов и аммиаке с образованием растворимых и бесцветных координационных соединений AgCl КСl KAgCl2 AgCl 2Na2S2O3 Na3AgS2032 NaCl AgCl 2KCN KAgCN2 KCl AgCl 2NH3 AgNH32Cl Под действием света хлорид серебра восстанавливается окрашиваясь в фиолетовый,

а затем в черный цвет с высвобождением ребра и хлора AgCl Ag 12Cl2 На этой реакции основывается применение хлорида серебра в фотопленках. Бромид серебра, AgBr, встречается в природе в виде минерала бромаргирита. В лаборатории может быть получен в темноте обработкой раствора AgNO3 раствором НВг или бромида щелочного металла либо непосредственным взаимодействием бpoма с металлическим

серебром. Получение AgBr осуществляется в темноте, чтобы исключить фотовосстановление AgNO3 KBr AgBr KNO3 Ag 12Br2 AgBr 27,4 ккал Соединение AgBr может существовать либо в коллоидной форме либо в виде диамагнитных желтых кубических гранецентрированных кристаллов с плотностью 6,47 гсм3, т. пл. 434C и т. кип. 15370C. Бромид серебра плохо растворим в воде и растворяется в аммиаке тпосульфатах щелочных металлов

и в конц. H2SO4 при нагревании AgBr 2NH4OH AgNH32Br 2H2O 2AgBr H2SO4 Ag2SO4 2HBr AgBr 2Na2S2O3 - Na3AgS2O32 NaBr Бромид серебра более чувствителен к свету, чем хлорид серебра, и иод действием света разлагается на элементы AgBr Ag 12Br2 Бромистое серебро восстанавливается цинком в кислой среде или металлами такими, как свинец или медь при нагревании а также сплавлением с безводным карбонатом натрия 2AgBr

Na2CO3 2Ag 2NaBr СO2 На холоду AgBr поглощает аммиак, причем могут образовываться различные аддукты AgBr NH3, 2AgBr 3NH3, AgBr 3NH3 Бромид серебра применяется для изготовления фотопленок и в качестве катализатора при получении монокарбоновых жирных кислот или олефинов с помощью реактива Гриньяра. Иодид серебра, AgI. встречается в природе в виде минерала йодагирита в лаборатории может быть получен в темноте обратной раствора AgNO3 раствором

HI или иодида щелочного металла, путем непосредственного взаимодействия паров иода с металлическим серебром, хлоридом или бромидом серебра при нагревании, действием HI на металлическое серебро на холоду. AgNO3 HI Agl HNO3 Ag V2I2 Agl 29,3 ккал AgNO3 KI Agl KNO3 Ag HI Agl l2H2 Иодид серебра может существовать либо в виде прозрачных лучепреломляющих лимонно-желтых гексагональных

призматических кристаллов, либо в виде двулучепреломляющих красных октаэдров. AgNO3 KCN AgCNKNO3 Цианид серебра представляет собой бесцветные ромбоэдрические кристаллы с плотностью 3,95 гсм3 и т. пл. 320 350C. Он плохо растворим в воде, растворяется в аммиаке или растворах солей аммония, цианидов и тиосульфатов щелочных металлов с образованием координационных соединений. AgCN 2NH4OH AgNH32CN 2H2O AgCN KCN KAgСN2 Уксусная кислота и сероводород взаимодействуют с дициано-

аргентатами Me1 AgCN2 по уравнениям KAgCN2 HNO3 AgCN KNO3 HCN 2KAgCN2 2H2S Ag2S K2S 4HCN При обработке KAgCN2 нитратом серебра образуется дицианоаргентат серебра AgAgCN2, представляющий собой димерную форму моноцианида серебра. Известны цианоаргентаты типов Me12AgCN3 и Me12AgCN4. Оксалат серебра представляет собой белые моноклинные кристаллы с плотностью 5,029 гсм3, он плохо растворим

в воде, чувствителен к свету, разлагается при нагревании до 100C. При 140oC Ag2C2O4 разлагается со взрывом. Периодаты серебра. Известны следующие периодаты серебра AgIO4 - оранжевый, Ag2H3IO6 лимонно-желтый. Ag3 IO5 и Ag5IO6 - черные. Координационные соединения Большинство простых соединений одновалентного серебра с неорганическими

и органическими реагентами образуют координационные соединения. Благодаря образованию координационных соединений многие плохо растворимые в воде соединения серебра превращаются в легко растворимые. Серебро может иметь координационные числа 2, 3, 4 и 6. Известны многочисленные координационные соединения у которых вокруг центрального иона серебра скоординированы нейтральные молекулы аммиака или аминов моно- или диметиламин, пиридин, этилендиампн. анилин и т.д

При действии аммиака или различных органических аминов на окись, гидроокись, нитрат, сульфат, карбонат серебра образуются соединения с комплексным катионом, например AgNH32, AgEnK , AgEn2, AgPy, AgPy2. Устойчивость комплексных катионов серебра ниже устойчивости соответствующих катионов медиII. При растворении галогенидов серебра AgCl, AgBr, AgI в растворах галогенидов, псевдогалогенидов или тиосульфатов щлочных металлов образуются

растворимые в воде координационные соединения, содержащие комплексные анионы, например AgCl2 AgCl32 AgCl43 Ag Br32- и т.д. n-Диметиламинобензилиденродамин образует с концентрированными растворами солей серебра фиолетовый осадок. С разбавленными растворами солей серебра диметиламинобензил-иденродамин не образует осадка, а только окрашивает раствор в интенсивно фиолетовый цвет. Соединения двухвалентного серебра Известно немного соединений двухвалентного серебра.

Для них характерна низкая устойчивость и способность разлагаться водой с выделением кислорода. Неорганические соединения Окись серебра, AgO, получают действием озона на металличекое серебро или на Ag2O, AgNO3 или Ag2SO4, обработкой раствора AgNO3 раствором K2S2O8, обработкой щелочной суспензии Ag2O перманганатом калия, анодным окислением металлического серебра с использованием в качестве электролита разбавленного раствора

H2SO4 или NaOH. Ag2O О3 2AgO O2 2AgNO3 K2S2O8 4KOH 2AgO 2K2SO4 2KNO3 2H2O Ag2O 2KMnO4 2КОН 2AgO 2K2MnO4 H2O Обработка K2S2O8 соединений серебра в слабо кислой cpeде и в присутствии пиридина приводит к образованию оранжевого кристаллического осадка AgPyS2O8. Окись серебра представляет собой диамагнитный серовато черный кристаллический порошок с плотностью 7,48 гсм3. Она растворима в H2SO4, НClO4 и конц. HNO3, устойчива при обычной температуре, разлагается на

элементы при нагревании до 100oC, является энергичным окислителем по отношению к SO2, NH3 MeNO2, обладает свойствами полупроводника. Фторид серебра, AgF2, получают действием газообразного фтора на металлическое серебро при 250 300C пли на галогениды серебраI при 200 300C. Ag F2 AgF2 84,5 кал Фторид серебра представляет собой парамагнитный коричневочерный порошок с т. пл.

690C. Он разлагается под действием воды или влажного воздуха и обладает окислительным действием по отношению к иодидам, спирту, солям хромаIII и марганца II 6AgF2 ЗН2O 6AgF 6HF O3 Сульфид серебра, AgS, образуется в виде коричневого осадка при обработке раствора AgNO3 в беизоилпропиле раствором серы в сероуглероде. Нитрат серебра, AgNO32, получают окислением AgNO32 озоном.

Это бесцветные кристаллы, разлагающиеся водой 4AgNO32 2Н2O 4AgNO3 4HNO3 O2 Координационные соединения Известен ряд координационных соединений двухвалентного серебра типов AgG5H5N4X2 и AgAm2X2 где Am фенантролин C12H8N2, дипиридил C10H8N2 и X NO-3, СlO-3 , ClO-4 Соединения трехвалентного серебра Известно небольшое число соединений трехвалентного ребра, например

Ag2O3,K6HAgIO62 10 H2O, K7AgIO62, Na7H2AgTeO62 14H2 O и др. Окись серебра, Ag2O3, образуется в смеси с окисью серебраII - анодном окислении серебра или при действии фтора пли пероcульфата на соль серебраI. Черная кристаллическая смесь Ag2O3 AgO неустойчива, обладает окислительными свойствами и при легком нагревании превращается в AgO. ДиортопериодатоаргеитатыIII,

MeI6HAgIO62 nH2O,являются диамагнитными солями оранжевого цвета c кристаллами красивой формы их рассматривают как производные - гипотетической кислоты H7AgIO62. При окислении смеси водных растворов AgNO3, К5IO6 и КОН надсернокислым калием K2S2O8 образуется коричневый раствор, из которого при концентрировании путем медленного испарения выпадают оранжевые кристаллы K6HAgIO62 10Н2O, а при быстром упариваииии

K7AgIO62 КОН 8Н2O. Обработка соединения K6HAgIO62 карбонатом натрия приводит к осаждению оранжево-желтых кристаллов Na5KHAgIO67 16Н2O. Диортотеллураргентаты Me6H3AgTeO62 nH2O Me7H2AgTeO62 nН2O представляют собой красиво кристаллизующиеся желтые диамагнитные соли производные гипотической кислоты H9AgTeO62. Окисление водного раствора смеси Ag2S04, Na2CO3 и ТеO2 пероксосульфатом калия K2S2O5 приводит к образованию коричневого раствора, из

которого при концентрировании путем изотеримического испарения осаждаются желтые кристаллы Na6H3AgTe062 18Н20. При использовании больших количеств корбаната натрия выпадают кристаллыNa7H2AgTe062 14Н2 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ