курсовая работа
Вторичная переработкапластмасс как пример безотходной технологии
Содержание
Введение
1. ПЛАСТМАССЫ
2. Использование отходов пластмасспутем повторной переработки
2.1 Измельчение отходов пластмасс
2.2 Сепарация, отмывка и разделение отходов
2.3 Переработка индивидуальных отходов
2.4 Переработка смесей отходов без разделения
2.4.1 Многокомпонентное литье
2.4.2 Получение вспененных изделий
2.5 Модификация смесей отходов
3. Повторноеиспользование чистых, незагрязненных однотиповых отходов пластмасс
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Литература
Введение
Промышленностьпластмасс развивается сегодня исключительно высокими темпами. Начиная с 60-хгодов, производство полимеров, основную долю которых составляют пластмассы,удваивается через каждые 5 лет, и эти темпы роста в соответствии с прогнозом напериод до 1990 г. сохранятся.
Характернымявляется опережающее развитие в промышленности пластмасс термопластичных материалов,составляющих в среднем около 70 % от общего количества производимых пластмасс.Одним из сопутствующих эффектов бурного роста промышленности пластмасс являетсяодновременное увеличение количества пластмассовых отходов. Так, в ФРГ онисоставили в 1977 г. 1,2 млн. т, в США общие отходы полимеров в 1980 г. — 6,4 млн. т, а в Японии по прогнозу к 1985 г. превысят 4,4 млн. т/год. В Англии образуется вгод около 800 тыс. т пластмассовых отходов, из которых примерно 300 тыс. тсоставляют промышленные отходы термопластов. В Швеции количество отходов толькоот переработки пластмасс превышает 11 тыс. т/год. В 1975 г. в ГДР отходы пластмасс составили 30—40 тыс. т, в Польше — около 20 тыс. т, а всего встранах-членах СЭВ — 200—250 тыс. т.
Такимобразом, отходы пластмасс превратились в серьезный источник загрязненияокружающей среды и большинство стран резко интенсифицировали работы по созданиюэффективных процессов утилизации или обезвреживания этих отходов. Это во многомсвязано и с тем, что пластмассовые отходы являются все возрастающим помасштабам вторичным сырьем, которое может служить как для получения изделий икомпозиций, так и в качестве источника топливных ресурсов. В условиях, когдасырьевые нефтехимические проблемы и проблемы энергетики очень остро стоят вомногих странах мира, определенный вклад в решение этих вопросов может внестиприменение рациональных способов утилизации и обработки пластмассовых отходов.
Поисточникам образования отходы делятся на две большие группы: отходыпроизводства и отходы потребления. Первая группа состоит из отходов,образующихся на стадии синтеза полимеров и при их переработке. Вторая группавключает в себя отходы технического назначения, источником образования которыхявляются различные области промышленности, применяющие пластмассы, и бытовыеотходы, состоящие и основном из вышедших из употребления изделии (главнымобразом тара и упаковка).
Основнуюдолю отходов, естественно, составляют термопласты, что соответствует ихвысокому удельному весу в общем выпуске пластмасс.
Задачи,стоящие в связи с утилизацией и обезвреживанием отходов пластмасс, существенноразличаются. При разработке способов использования производственных отходовглавные трудности связаны с их более низким качеством по сравнению с первичнымипластмассами, наличием инородных включений, загрязнений и, в меньшей степени, снеобходимостью разделения отходов на индивидуальные по видам пластмассы. Приутилизации отходов второй группы большие сложности возникают при организациисбора, транспортировки и выделения пластмасс из общей массыпроизводственно-бытовых отходов. Поскольку содержание в них пластмассовыхотходов сравнительно невелико (2—12 %), трудоемкость выделения последних невсегда окупается. Это в свою очередь наталкивает на новые пути утилизации,связанные с совместной переработкой пластмассовых отходов с бытовым мусором. Вслучае же, если их удается отделить, дальнейшая обработка ничем не отличаетсяот обработки производственных отходов пластмасс.
Внастоящей работе основное внимание будет уделено вопросам утилизации илиобезвреживания производственных отходов, образующихся на предприятиях посинтезу и переработке пластмасс. При этом более детально будет рассмотрено всето, что связано с отходами термопластичных материалов, которые преобладают вотходах пластмасс.
Неуклонныйрост выпуска пластмасс вовсе не означает, что количество производственныхотходов при этом пропорционально увеличивается. Современные тенденции созданиямалоотходной и безотходной технологии приводят к тому, что рост производствапластмасс неизбежно сопровождается совершенствованием технологическихпроцессов, внедрением нового оборудования для синтеза и переработки.
Вобласти синтеза пластмасс преимущественное развитие получают процессыполимеризации в массе (получение полиэтилена, полистирола) по сравнению сводно-дисперсионными методами. Все интенсивнее внедряются непрерывные процессыс высоким уровнем автоматизации и механизации, вытесняя периодические процессы.Возрастают единичные мощности технологического оборудования (полимеризаторов,сушилок, экструдеров и др.) и совершенствуется их конструкция. Улучшаетсякачество сырья, используемого в процессах синтеза и конфекционирования.
Внастоящее время наряду с совершенствованием технологии синтеза и переработкипластмасс все большее внимание уделяется разработке процессов и методовутилизации или обезвреживания пластмассовых отходов. При этом можно выделитьследующие основные направления [1]:
1) повторная переработка отходов или использование их в различных композициях;
2) термическое разложение с получением целевых продуктов;
3) термическое обезвреживание с регенерацией выделяемой теплоты;
1. Пластмассы
Пластмассы или полимеры иизделия из них нашли широкое применение во всех областях человеческойдеятельности. Производство и использование пластмасс—одно из проявленийнаучно-технического прогресса, так как оно способствует снижению издержек напроизводство многих изделий, эксплуатационных расходов, повышению качества иулучшению их внешнего вида. Незначительная масса изделий из пластмасс позволяетснизить транспортные расходы и затраты труда при монтаже крупногабаритныхконструкций. Физико-химические и механические свойства, а также экономическиепреимущества пластмасс обусловливают их важную роль в химизации хозяйства.Полимерные материалы заменяют различные традиционные материалы (металлы, стекло,бумагу, картон, кожу).
Мировой выпуск пластмассс 1960 г. по 1980 г. возрос с 6,9 млн. т до 59,5 млн. т, или в 8,6 раза. Заэтот период выпуск пластических масс и синтетических смол в нашей стране выросс 312 тыс. т до 3,6 млн. т, т. е. более чем в 11 раз. За годы одиннадцатойпятилетки производство пластмасс увеличилось еще в 1,7 раза и достигло 6,25млн. т. У нас в стране потребность в пластмассах еще превышает возможности ихпроизводства, несмотря на высокие темпы развития. Это объясняется высокимэффектом их использования. Так, укрупненные расчеты эффективности производстваи применения пластмасс показали, что выпуск 1 млн. т этих материалов даетэкономию 0,6 млрд. долл. за счет снижения себестоимости, 1,0 млрд. долл. — засчет капитальных вложений и 0,5—0,6 млрд. чел.— час, что эквивалентно условномуосвобождению 300 тыс. работающих.
Одно из важнейшихпреимуществ пластмасс в сравнении с другими материалами — широкая возможностьполучения материалов с заданной комбинацией свойств. Пластмассы находят всебольшее применение в строительстве, машиностроении, электронной промышленности,производстве мебели, тары, упаковки, предметов бытового назначения, а также всельском хозяйстве, на транспорте, в медицине и т. д.
В последние годыувеличился выпуск таких материалов, как термоэластопласты и фторуглеродныепластмассы. Термоэластопласты, представляющие собой новый класс материалов — блок-сополимеров,сочетают в себе свойства вулканизированных каучуков и термопластов. К нимотносятся бутандиенстирольные, изопренстирольные, полиолефиновые,этиленвинилацетатные сополимеры. Термоэластопласты, подобно обычнымпластмассам, могут быть переработаны методами экструзии, каландрирования,термоформования и литья под давлением.
Фторопласты (полимеры наоснове политетрафторэтилена, тетрафторэтилена и гексафторпропилена) обладаютвысокой коррозионной устойчивостью, термостабильностью и другими ценнымисвойствами, которые способствуют их широкому применению в машиностроении,электротехнике и электронике, химической промышленности, в самолетостроении,космонавтике и приборостроении, а также для бытовых нужд.
В качестве строительныхматериалов пластмассы применяются уже более 50 лет. Их использование встроительстве за рубежом достигло значительных размеров. В ФРГ, например, надолю строительства приходится 25%, в США—20%, в Великобритании—20%, воФранции—18%, в Японии—13%, в Италии—10% всего потребления пластмасс.
Пластмассы не толькозаменяют или дополняют традиционные материалы, но и способствуют развитиюновых, более производительных способов строительства. Преимущества пластмассперед традиционными материалами выражаются в облегчении конструкций, упрощениимонтажных работ, снижении транспортных расходов, расширении возможностейприменения типовых деталей, улучшении тепло- и звукоизоляции и в конечномитоге—сокращении сроков и удешевлении капитального строительства.
Анализируя темпы ростапроизводства пластических масс у нас в стране и за рубежом, можно предположить,что эта подотрасль химической промышленности остается наиболее быстро растущейна ближайшее десятилетие. Среди синтетических смол и пластмасс первое место пообъему выработки во всем мире занимает полиэтилен. По прогнозным данным, до 2000 г. его доминирующее место сохранится.
Достоинством пластмассявляется меньший расход энергии на их производство, чем на производствоконкурирующих с ними материалов. Так, на производство 1 кг распространенных видов пластмасс расходуется около 10 МДж энергии, стали — 20 — 50, алюминия —60 — 270, стекла бутылочного — 30 — 50 МДж. Доля стоимости энергии в издержкахпроизводства пластмасс составляет в среднем 2%, в производстве стали — 4,стекла бутылочного — 5, цемента — 15 и алюминия первичного — 23%. Энергоемкостьизготовления изделий из пластмасс также значительно ниже. Например, расходэнергии на изготовление стеклянных бутылей в 20—30 раз выше, чем этотпоказатель при производстве пластмассовых сосудов такой же емкости.
Технология производствапластмасс развивается по пути совершенствования традиционных методов,разработки и внедрения новых методов, в первую очередь для производствакрупнотоннажных продуктов: полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, полистирола.Наблюдается тенденция к увеличению степени конверсии, например, с помощью болееэффективных инициаторов реакции, к повышению единичной мощности агрегатов,проведению реакций в более мягких условиях, совмещению стадии полимеризации вприсутствии более активных катализаторов с процессом формования изделий.
Традиционные виды сырьязаменяются новыми. Так, если раньше в качестве сырья использовали главнымобразом карбид кальция, каменноугольную смолу и коксовый газ, то в настоящеевремя основным органическим сырьем стали продукты переработки нефти и природногогаза. Отмечается, что около 5% нефти, используемой в промышленности развитыхстран, расходуется в нефтеперерабатывающей промышленности, из них около 50%—дляпроизводства пластмасс.
Все большее применениеприобретают новые источники энергии для нагрева, отверждения и полимеризациипластмасс, такие, как радиоволны, ультразвук и радиация. Улучшениефизико-химических свойств пластмасс достигается повышением чистоты исходныхмономеров «сшивкой» полимерных цепей (в том числе и радиационным методом),введением сомономеров, различных наполнителей и добавок. Значительноувеличилось производство так называемых усиленных пластмасс—стеклопластиков,изготавливаемых на основе ненасыщенных полиэфиров и стекловолокна.
Увеличение поступающих вокружающую среду отходов пластмасс представляет значительную экологическуюпомеху. Отходы пластмасс образуются на всех стадиях их производства ииспользования. Из общего количества получаемых отходов около 60% образуется припроизводстве упаковочных материалов; производственные и промышленные отходысоставляют 17%, оставшееся количество приходится на долю бытовых отходов. Доляосновных типов термопластов в промышлепных отходах (в %) по годам приведенаниже: 1970 г. 1975 г. 1980 г. Полиэтилен низкой плотности 31,7 31,9 32,0 Полиэтилен высокой плотности 6,8 7,8 8,5 Полипропилен 8,4 10,9 13,2 Полистирол 19,4 18,6 17,9 Поливинилхлорид 33,7 30,8 28,4
Как видно, доляполиолефинов в объеме промышленных отходов пластмасс увеличивается. Отмечаетсятакже рост процентного содержания пластмасс в городских и бытовых отходах. За1960—1980 гг. в странах Общего рынка содержание пластмасс в городских и бытовыхотходах возросло с 1 до 6%, т. е. в 6 раз.
Особенно серьезнуюопасность породили изделия одноразового употребления, а также изделия сотносительно небольшие сроком службы (одежда, мебель, игрушки, упаковка,бытовые предметы и т. д.). Около 2/3 из перечисленных изделий имеют срок службы1—2 г., хотя отдельные виды пластмасс—более 10 лет.
Вышедшие из употребленияизделия из пластмасс выбрасывают с прочими бытовыми отходами в окружающуюсреду, загрязняя почву и водоемы. Более половины отходов образуется в сферебыта и 10 — 12% создаются в сфере торговли. В высокоразвитых странах ежесуточнона душу населения образуется 12 — 35 г отходов из пластмассы.
В 1980 г. доля пластмасс в городских отходах составила (% по массе): Великобритании — 2%, СССР — 2%,США — 2 — 3%, ФРГ — 4 — 6%, скандинавских странах — 7,5%, Японии — 8 — 12%. ВСША, например, в 1976 г. из 4 млн. пластмасс, содержащихся в городских отходах,60% составляли упаковочные материалы. В 1980 г. доля пластмассовых отходов в городском мусоре превысила 8,5 млн. т, однако содержание упаковочных материаловснизилось до 54% в результате использования пластмасс с большим сроком службы.
Существует множестворазличных типов отходов пластмасс, для простоты их делят на четыре категории пометодам обработки:
1. односортовые пластмассы в видеотходов и лома, которые можно добавлять в процесс, с помощью которого онипервоначально получены;
2. односортовые загрязненные пластмассы,которые должны пройти дополнительную обработку и не могут быть непосредственновведены в процесс их производства;
3. смешанные отходы пластмасс сизвестным составом, в основном не содержащие посторонних примесей;
4. разнообразные сорта пластмасс,содержащиеся в твердых городских отходах, загрязненные посторонними примесями.
Отходы пластмасс либозахоранивают (с предварительной обработкой или без нее), либо рециклизируют,добавляя их в качестве сырья. В зависимости от сорта получаемого продуктаразличают рециклизацию, в которой используются отходы пластмасс без примесей(так называемая «первичная рециклизация»), и такую, в которой в качестве сырьядобавляют отходы пластмассы, в небольшой степени загрязненные примесями.Вторичная обработка («вторичная рециклизация») подразумевает использованиеотходов в производстве продуктов более низкого качества, чем продукты первогосорта. Сильно загрязненные отходы пластмасс перерабатывают в другие — масла,парафины, жиры, мономеры, синтез-газ (так называемая «третичная рециклизация»).
В процессе производствапластмасс стоимость сырья составляет 50—70% общей стоимости продукта и поэтомуочень важно уменьшение выхода отхода и максимально возможное использованиеотходов и лома [2, 3].
2.Использование отходов пластмасс путем повторной переработки
Привсем многообразии способов утилизации промышленных отходов пластмасс иприменяемого при этом оборудования общая схема процесса может быть представленаследующим образом:
Предварительная сортировка и очистка ® измельчение ® отмывка и сепарация ®классификация по видам ® сушка ® конфекцирование и грануляция ® переработка в изделия
Перваястадия обычно включает сортировку отходов по внешнему виду, отделениенепластмассовых компонентов. Вторая стадия — одна из наиболее ответственных впроцессе. В результате одно- или двухстадийного измельчения материал достигаетразмеров, достаточных для того, чтобы можно было осуществлять его дальнейшуюпереработку.
Наследующем этапе дробленый материал подвергают отмывке от загрязнений различнымирастворителями, моющими средствами и водой, а также отделяют от неметаллическихпримесей.
Четвертаястадия зависит от выбранного способа разделения отходов по видам пластмасс. Втом случае, если отдается предпочтение мокрому способу, сначала производятразделение, а затем сушку. При использовании сухих способов вначале дробленныеотходы сушат, а затем уже классифицируют. Высушенные дробленые отходы смешиваютпри необходимости со стабилизаторами, красителями, наполнителями и другимиингредиентами и гранулируют.
Заключительнойстадией процесса использования отходов является переработка гранулята визделия.
Наустановке в г. Фунабаси (рис. 1) пластмассовые отходы, содержащие до 10 %каучука, металла, стекла и других материалов, конвейером / подают на дробилку2. Измельченные отходы промывают и пневматическим транспортом направляют ввоздушный классификатор 3, где отделяется около 3 % тяжелых отходов. Далееотходы дополнительно измельчают в дробилке второй ступени и продувают черезмагнитный сепаратор 4 для удаления оставшихся металлов. Затем измельченныеотходы промывают водой и детергентами и сушат в центробежной сушилке 7.Высушенные отходы перемешивают в турбинной мельнице 8 для предотвращениякомкования и подают в экструдер 9, где с помощью таблетирующего устройства 10материал превращается в таблетки [1,4].
Наустановках такого типа перерабатывают в основном отходы потребления. Что жекасается производственных отходов, то схема процесса их переработки нередкоупрощается за счет исключения ряда стадий (особенно 3, 4 и 5) и часто сводитсяк следующей: 1 ® 2 ® 6 ® 7
/>
Рис.1. Схема регенерации пластмассовых отходов: 1 — конвейер для подачи мешков; 2 —дробилки; 3 — воздушный классификатор; 4 — магнитный сепаратор; 5 —промыватель; 6 — конвейер; 7 — центробежные сушилки; 8 — мельница; 9 —экструдер; 10 — таблетирующее устройство; 11 — бункер для таблеток.2.1 Измельчение отходов пластмасс
Стадияизмельчения отходов является практически обязательной и ответственной припереработке отходов. От качества измельчения зависит возможность дальнейшейпереработки отходов в изделия и области их применения.
Привыборе того или иного типа оборудования необходимо учитывать ряд факторов,главными из которых являются: вид и характер пластмассовых отходов, их размерыи количество, необходимая степень измельчения и конечный размер дробленогоматериала и др. Иногда отходы предварительно режут на более мелкие куски,которые далее измельчают на стандартном оборудовании.
Дляповышения производительности стадии измельчения часто необходимо проводитьпредварительное уплотнение отходов, особенно тех, которые обладают низкойнасыпной плотностью. Для уплотнения отходов используют дисковые уплотнители,представляющие собой грануляторы с фрикционными дисками, один из которыхвращается, а другой неподвижен. Для переработки отходов полиэтиленовой пленкиразработана отечественная комплексная линия производительностью 115 кг/ч, всостав которой входят узлы измельчения отходов, их уплотнения и последующейгрануляции. Измельчение осуществляется в ножевой роторной дробилке стрехсекционным ротором, после чего измельченные отходы пневмотранспортом черездозирующий питатель подаются в уплотняющий конусно-шнековый экструдер сгранулирующей головкой и далее после охлаждения режутся на гранулы размером 3х4мм (рис. 2).
/>
Рис. 2. Линия дляпереработки отходов полиэтиленовой пленки: 1 — гранулятор; 2 — ванна охлаждения; 3— гранулирующая головка; 4 — конусно-шнековый экструдер; 5 — дозирующийпитатель; 6 — пневмотранспортер; 7 — измельчитель отходов; 8, 9 — шкафыуправления; 10 — пульт управления.
Дляуплотнения пеноматериалов часто используют автоклавный метод, позволяющий изпластмасс с кажущейся плотностью 15—20 кг/м3 получать полимеры нормальнойплотности и не содержащие вспенивающего агента путем постепенного повышениятемпературы и использования вакуума.
Уплотнениетакже проводят в экструдерах, имеющих зоны вакуум-отсоса, где из полимерныхотходов в расплаве удаляется вспенивающий агент и воздух. Регулируя температурыэкструдера по зонам, производительность, вакуум, а также проводя многократнуюэкструзию, можно добиться полного удаления летучих из экструдата, после чегогранулят подвергают измельчению.
Посколькупроцесс измельчения сопровождается большим выделением теплоты, в ряде дробилокпредусматривается водяное охлаждение. Это хотя и несколько усложняетконструкцию дробилок, однако способствует увеличению их производительности.Более высокая дисперсность в процессе измельчения может быть достигнута прииспользовании измельчителей других конструкций, которые основаны на ударном,ударно-режущем или ударно-импульсном действии.
Отечественнойпромышленностью выпускаются промышленные универсальныедезинтеграторы-активаторы (УДА), в которых благодаря высокой скорости удара (до310 м/с) и многорядности расположения ударных элементов достигается высокаяпроизводительность при измельчении полимеров — от 20 кг/ч до 50 т/ч. Изучениепроцесса измельчения в УДА позволило расположить полимеры по измельчаемости вследующем порядке:
Полистирол> ПЭНД > Полиэтилентерефталат > Полипропилен > Полиамиды > ПЭВД> Полиуретаны > Фторопласт
Впоследние 15—20 лет все большее развитие находит техника криогенногоизмельчения, которая позволяет охлаждать материал ниже температуры хрупкости. Вкачестве охлаждающего агента используется жидкий азот, имеющий температуру —196°С, что ниже температуры хрупкости большинства полимерных материалов.
Измельчениепри пониженных температурах обладает рядом преимуществ: благодаря охлаждению иинертной среде исключается термодеструкция полимера, резко возрастает степеньизмельчения, повышается производительность процесса и снижаются удельныеэнергозатраты, предотвращается окисление продукта [1]. 2.2 Сепарация, отмывка и разделение отходов
Послеизмельчения, в том случае если отходы могут содержать металлические включения,их обычно пропускают через магнитный сепаратор. В магнитном поле, создаваемом спомощью электромагнитов, происходит отделение магнитных металлов отпластмассовой части отходов.
Вслучае, если отходы могут содержать примеси цветных металлов, обычно используютэлектросепарацию. На рис. 3 показана принципиальная схема электрическогосепаратора с коронирующей системой. Смесь, подлежащая разделению, подается назаземленный электрод — барабан 4, который перемещает частицы в зону действиякоронирующих электродов 6. В результате частичного пробоя воздуха вмежэлектродном пространстве образуются ионы, которые передают заряд частицамметалла и полимера. Металлические частицы быстро разряжаются, отрываются отбарабана и попадают в бункер 8. Полимерные отходы сохраняют заряд длительноевремя и притягиваются к барабану до тех пор, пока не очищаются специальнойщеткой 3, после чего попадают в бункер 7. При таком способе сепарацииразделение происходит достаточно полно, а потери отходов пластмасс не превышают1 %.
Разработанытакже индуктивные приборы, позволяющие удалять немагнитные металлы вэлектромагнитном поле. В верхней части прибора расположена катушкаиндуктивности, создающая электромагнитное поле высокой частоты.Электропроводящие частицы изменяют это поле и возникающий сигнал черезусилитель включает электромагнит управления заслонкой.
/>
Рис.3. Принципиальная схема электрического сепаратора с коронирующей системой: 1 — бункер; 2 — вибропитатель; 3 — щетка; 4 —вращающийся заземленный электрод (барабан); 5 — источник высокого напряжения; 6— коронирующие электроды; 7—9 — бункеры.
Порцияматериала с посторонними металлическими включениями удаляется из общего массопотока,после чего заслонка возвращается в исходное положение.
Важнойстадией предварительной обработки отходов является очистка их от загрязнений.Присутствие в отходах загрязнений приводит к заметному ухудшению внешнего видадеталей, получаемых из отходов, снижению качества поверхности ифизико-механических показателей. Повышение содержания загрязнений от 0 до 20 %приводит к увеличению средней глубины шероховатости поверхности деталей от 0,3до 0,55 мм.
Дляочистки загрязненных отходов применяют обычно следующие методы: сухое удалениепыли, стирку в водных растворах ПАВ, растворение полимеров с последующимфильтрованием растворов, обработку поверхности растворителями. Выбор методаопределяется совместимостью загрязнений с пластмассами и химической природойзагрязнений.
ВСССР разработана комбинированная установка производительностью около 150 кг/чдля измельчения и отмывки полиэтиленовой пленки, использовавшейся ранее всельском хозяйстве. В дробилке роторного типа с системой подвижных инеподвижных ножей осуществляется мокрое измельчение отходов пленки с частичнойотмывкой водой (рис. 4). Измельченный материал далее подается для промывки моющимирастворами или водой в трехсекционный шнековый промыватель. Каждая секцияпредставляет собой установленный под углом 6° цилиндр, внутри которого в разныестороны вращаются два шнека специальной конструкции.
Выделениеиз смеси отходов индивидуальных видов пластмасс также обычно осуществляютмокрым или сухим методом. Из мокрых методов наибольшее распространение получилафлотационная сепарация, основанная на различии гидрофильно-гидрофобных свойствразных типов пластмасс.
Эффективностьметода в значительной степени определяется возможностью придания гидрофобныхсвойств поверхности разделяемых материалов. Путем подбора смачивающих веществ иих концентраций изменяют поверхностное натяжение на границах воздух — полимер —вода таким образом, что отделяемые виды пластмасс всплывают, благодаряприлипшим к ним пузырькам воздуха, в то время как другие полимеры и примесиопускаются на дно.
/>
Рис.4. Агрегат для промывки и мокрого измельчения отходов пленки: 1 — механизмподачи отходов пленки; 2 – шнековый промыватель; 3 — пульт управления.
Нарис. 5 представлена принципиальная схема флотационной сепарации, наиболеепригодная для разделения отходов из смеси двух типов пластмасс, одним изкоторых является ПВХ. Для более полного разделения смеси отходов в водудобавляют ПАВ, которые придают каждому из компонентов смеси определеннуюгидрофобность и гидрофильность. Так, для выделения ПВХ можно использоватьводные растворы сульфоната двухосновного алифатического эфира,динафталинсульфоната, полиоксиэтиленсульфата, простого полиоксиэтиленовогоэфира и других ПАВ.
Всепарационной ванне происходит разделение ПВХ, имеющего высокую плотность, ивсплывающего полимера, которые затем собираются в отдельных емкостях,освобождаются от воды на специальных решетках и сушатся. Этим методом удаетсядобиться степени выделения ПВХ 94 %.
Разновидностьюжидкостного разделения отходов пластмасс является их последовательная обработкав камерах, заполненных водными растворами солей различной плотности от хлориданатрия (1,07 г/см3) до хлорида кальция (1,38 г/см3).Смеси отходов полимеров разделяются в зависимости от их плотности, причемотделение ПВХ более эффективно происходит в присутствии небольших количествнеионогенного полиоксиэтилендодецила.
/>
Рис. 5. Принципиальная схемафлотационной сепарации отходов
Разработантакже жидкостно-циклонный способ разделения смеси отходов. Отходы измельчают,смешивают с водой и подают в циклон, где за счет центробежной силы происходитразделение смеси на две фракции, отличающиеся удельным весом. В результатеповторяющихся последовательных операций в циклонах удается достигнуть высокойстепени разделения 98—99 %.
Помимомокрых методов разделения отходов пластмасс в последнее время все более широкоиспользуются сухие методы. Наибольшее распространение получил комбинированныйметод, включающий просеивание и провеивание. Он предусматривает предварительнуюоперацию измельчения и пригоден в тех случаях, когда измельченные отходыотличаются друг от друга по форме или по плотности или по обоим этимпоказателям. Если фракцию измельченной смеси отходов, прошедшую через ситоопределенных размеров, разделить провеиванием, то в результате различнойскорости оседания частиц, определяемой плотностью полимеров, образуются двефракции из отходов с большей и меньшей плотностью. Описанный метод можетосуществляться и в обратном порядке. Комбинированный метод позволяет достигнутьстепени разделения 90—95 % [1].
2.3 Переработка индивидуальных отходов
Втом случае, когда удается добиться достаточно высокой степени очистки ивыделения индивидуальных отходов из смеси, а также когда отходы предварительнорассортированы по видам пластмасс, переработка отходов во многом сходна спереработкой первичных пластмасс.
Двух-трехкратнаяпереработка пластмасс не влияет существенно на их физико-механическиепоказатели. Это говорит о принципиальной возможности возвращать впроизводственный цикл получения изделий из пластмасс отходы синтеза ипереработки, термическое воздействие на которые было сравнительнонедолговременным. Однако такой возврат отходов в цикл требует тщательнойпредварительной оценки их свойств. Только после этого может быть приняторешение о возможности использования отходов.
Использованиеотходов вызывает необходимость определенных изменений в аппаратурном оформлениипроцессов переработки. Если говорить о наиболее широко применяемом дляпереработки отходов методе экструзии, то из этих особенностей необходимоотметить следующие: наличие в питательном бункере ворошителя и шнека дляоблегчения условий запятки экструдера, коническую форму цилиндра в зонезагрузки для повышения степени сжатия материала, достаточную длину червяка дляхорошей гомогенизации и исключения пульсации, обязательное наличие зоныразряжения для дегазации расплава, установку сменных фильтров в головкеэкструдера.
Нарис. 6 представлена принципиальная схема линии утилизации технологическихотходов методом экструзии. Гранулят наиболее распространенного полимера —полиэтилена, как правило, перерабатывают в пленку, которая используется всельском хозяйстве для неответственных назначений или идет на изготовлениемешков для мусора. Пленку получают на обычной установке для выпуска рукавнойпленки.
Дляпереработки отходов методом литья под давлением, как правило, применяют машины,работающие по типу интрузии, с постоянно вращающимся шнеком. Его конструкциятакова, что обеспечивает самопроизвольный захват и гомогенизацию отходов.
/>
Рис. 6. Принципиальная схемапереработки отходов пластмасс методом экструзии: 1 — конвейер с отходами; 2 —измельчитель; 3 — бункер-смеситель; 4 — магнитный желоб; 5 — экструдер; 6 —охлаждающая ванна; 7 — гранулятор
Особенностьюповторной переработки ПВХ является необходимость дополнительной стабилизации.Отходы мягкого ПВХ используют главным образом для получения пленочных изделий(клеенки, скатерти, накидки, фартуки и пр.). Для этого отходы измельчают и насмесительных вальцах в количестве до 20 % смешивают с товарным ПВХ,стабилизаторами, пластификаторами, красителями и смазками, после чегопропускают через систему подогревательных и отделочных вальцев.
/>
Рис.7. Принципиальная схема переработки индивидуальных отходов пластмасс.
Большойопыт, достигнутый при переработке отходов некоторыми зарубежными фирмами,позволяет им использовать индивидуальные полимерные отходы без смешения стоварным продуктом. Однако в этом случае большое значение приобретаетсортировка, классификация и дополнительное смешение материала с необходимымидобавками (рис. 7). Отходы после предварительного испытания в лабораториисортируют, затем при необходимости измельчают, просеивают, сушат, уплотняют и взависимости от качества складируют в промежуточных бункерах. Далее впромежуточных смесителях осуществляется введение необходимых стабилизаторов идругих добавок, а также, если требуется, наполнителей. После этого впластосмесителях экструзионного типа или в двухчервячных экструдерах проводятгомогенизацию расплава с одновременной дегазацией и удалением инородныхвключений фильтрованием. Контроль процесса на различных стадиях осуществляетсяпо следующим показателям: степень загрязнения, термостабильность, уровеньдегазации, изменение молекулярной массы, текучесть, гомогенность расплава,прочностные характеристики.
Сцелью переработки индивидуальных отходов разрабатываются специальные комплектныеагрегаты, включающие дробилку, сепаратор и смеситель-дозатор для смешения скондиционным продуктом. Такие установки созданы фирмами G. Fischer (Швейцария),Со. Мес (Италия), Mauser и Condux (ФРГ).
/>
Рис.8. Линия для грануляции вторичных термопластов: 1 – ленточный гранулятор; 2 – охлаждающийустройство; 3 – червячный пресс; 4 – питатель-дозатор; 5 – бункер-накопитель; 6– пленочно-нитяной измельчитель; 7 — роторный резак; 8 — пультыуправления; 9 – кусковой измельчитель.
Отходы,образующиеся на стадии синтеза, как правило, менее подвержены термическомувоздействию, чем отходы переработки, поэтому часто их можно добавлять ктоварному продукту в более высоких концентрациях. В сточных водах, образующихсяпри синтезе ПВХ, твердый осадок содержит 86—90 % ПВХ и 14—10 % минеральныхсолей. Этот вид отхода также может быть использован для получения винипласта,причем введение до 60 % отходов позволяет получить материал с достаточно высокимифизико-механическими показателями [1].2.4 Переработка смесей отходов без разделения
Внастоящее время развиваются две тенденции в области использования отходовпластмасс. Одна из них была описана выше и заключается в стремлении выделить изсмеси отходов индивидуальные отходы определенного типа и затем переработать ихсовместно с аналогичными товарными пластмассами. Другая тенденция сводится кразработке способов и соответствующего технологического оборудования дляпереработки смеси отходов без их предварительного разделения. Отсутствие этойстадии делает процесс утилизации более дешевым, однако физико-механическиесвойства изделий, полученных таким образом, гораздо ниже.
Припереработке смеси отходов главное внимание уделяется выбору оборудования дляпереработки, экономичности процесса и рациональным областям примененияполучаемых изделий.
Большинствоспособов утилизации отходов пластмасс основано на их переработке в расплаве.Различные варианты этого направления могут быть представлены следующей схемой:
/>
Широкоизвестна установка «Reverzer», разработанная японской фирмой «Митсубиси».Основной частью установки является экструдер (рис. 9) со шнеком диаметром 253 мм и длиной шнека 3,75 Æ. Кожух шнека имеет коническую форму с максимальнымдиаметром 400 мм. Зазор между конусом и корпусом регулируется с помощью сменныхколец. Расплав из основного экструдера выгружается в переходный цилиндр сдегазационным устройством, а затем вертикальным шнеком выдавливается в формупри непрерывно продолжающейся работе экструдера. Производительность установки350— 600 кг/ч.
/>
Рис.9. Cхема установки Reverzer.
Рис. 10.Короткошнековый экструдер для переработки отходов
Другойтип экструдера (рис. 10) для переработки смешанных отходов имеет короткий шнекдлиной 5Æ с трехзаходной нарезкой. Конец шнека срезанперпендикулярно его оси. Ровная лобовая поверхность вращается относительнонеподвижной плоскости основания цилиндра. В пространстве между этимиплоскостями возникает зона сдвиговых нагрузок, диспергирующее действие которойсравнимо с действием дискового пластикатора. Поступающая масса под давлением,возникающим в каналах шнека, и вследствие трения о стенки цилиндра уплотняется.Переход в пластичное состояние происходит в пространстве между лобовойповерхностью шнека и корпусом цилиндра в результате интенсивных сдвиговыхусилий и выделяющейся при этом теплоты рассеяния.
Такойметод пластикации имеет два основных преимущества: очень короткое времяпребывания материала в пластичном состоянии (от долей секунды до несколькихсекунд) и саморегулирование вязкости расплава, так как частицы массы связкостью выше среднего значения подвергаются большим сдвиговым нагрузкам ипретерпевают более сильное тепловое воздействие, что автоматически ведет кпонижению вязкости. Саморегулирование вязкости обеспечивает пригодность такогопластикатора для непрерывной переработки смешанных отходов пластмасс, а малоевремя пребывания материала в пластичном состоянии позволяет перерабатыватьменее термостабильные полимеры, такие, как ПВХ.
Одиниз способов переработки смешанных отходов (так называемый процесс«Rйgal» — Англия) заключается в каландровании материала (рис. 11) и получении плити листов, которые успешно применяются для производства тары и мебели. Удобствотакого процесса для переработки отходов различного состава заключается влегкости его регулировки путем изменения зазора между валками каландра. Хорошаяпластикация и гомогенизация материала при переработке обеспечивают получениеизделий с достаточно высокими прочностными показателями.
/>
Рис.11. Схема переработки отходов методом каландровання: 1 — бункер длясмеси отходов; 2 — каландр; 3 — прижимное устройство
Широкоиспользуются для переработки смешанных отходов двухшнековые экструдеры. В нихдостигается прекрасная гомогенизация смеси, а процесс пластикацииосуществляется в более мягких условиях. В силу того, что двушнековые экструдерыработают по принципу вытеснения, время пребывания полимера в них притемпературе пластикации четко определено и исключается его задержка в зоневысоких температур. Это предотвращает перегрев и термодеструкцию материала.Равномерность прохождения полимера по цилиндру обеспечивает хорошие условия длядегазации в зоне пониженного давления, что позволяет удалять влагу, продуктыдеструкции и окисления и другие летучие, как правило, содержащиеся в отходах.
Большоераспространение нашли изделия из неочищенных от примесей отходов встроительстве и в виде элементов садово-паркового хозяйства. Это, прежде всегорешетки для тротуаров и мостовых, плиты для пешеходных дорожек, полы в рабочихпомещениях, дорожки в теплицах, листы для тепло- и звукоизоляции, защитныеограждения вокруг деревьев, дренажные трубы и шланги, горшки для цветов,покрытия спортивных площадок и площадок для детских игр, скамейки для сада,планки для заборов. Изделия из очищенных отходов дополнительно к перечисленнымназначениям используют в виде тары (мешки для мусора, ящики для бутылок), какэлементы чемоданов и части автомобилей, в виде шлангов для покрытия кабелей[1]. 2.4.1 Многокомпонентное литье
Всеболее широкое распространение для использования отходов пластмасс приобретаетмногокомпонентное литье. При таком способе переработки изделие имеет наружный ивнутренний слои из различных материалов. Наружный слой — это как правилотоварные пластмассы высокого качества, стабилизированные, окрашенные, имеющиехороший внешний вид. К внутреннему слою не предъявляется высоких требований нипо физико-механическим показателям, ни по внешнему виду. Материал может бытьнестабилизирован и неокрашен. Поэтому для внутреннего слояширокоиспользуются отходы.
Известнытри типа машин для многокомпонентного литья: одно-, двух- и трехканальные.Принцип двухканальной техники литья представлен на рис. 12. В составвнутреннего слоя часто включают также дешевые заполнители, такие, как тальк,сульфат бария, стеклянные и керамические шарики, и вспенивающий агент.
/>
Рис.12. Схема многокомпонентного литья по двухканальному варианту
Вкачестве вспенивающего агента, как правило, используют диамид азодикарбоновойкислоты и другие соединения. Количество наполнителя обычно варьируют в пределах25—40 % (масс.). Такой состав внутреннего слоя позволяет значительно снизитьстоимость изделий, с одной стороны, и утилизировать отходы, с другой. Такиеизделия, называемые сэндвич-конструкциями, применяются в основном приизготовлении мебели и предметов домашнего обихода [1]. 2.4.2 Получение вспененных изделий
Значительноечисло отходов перерабатывается в пеноизделия обычными методами: в автоклаве,экструзией или литьем под давлением. При переработке в автоклаве в смесьотходов добавляют вспенивающие агенты и проводят тепловую обработку материала.В качестве вспенивателей используют физические агенты, такие, как пентан,гептан, метилхлорид, метиленхлорид, трнхлорэтилен, трихлорфторметан, инертныегазы и ряд других соединений. Содержание их можно варьировать в пределах 3—7 %(масс.). Часто к физическим вспенивателям добавляют вещества, являющиесязародышеобразователями и обеспечивающие мелкоячеистую структуру изделий исоответственно более высокие физико-механические показатели. При этом могутбыть сформованы пеноизделия с кажущейся плотностью 0,3 г/см3,имеющие разрушающее напряжение при сжатии около 2,5 МПа.
Припереработке отходов методом экструзии их, как правило, предварительно смешиваютв интенсивном смесителе с химическими вспенивателями, такими, как диамидазодикарбоновой кислоты, добавляя также смесь карбонатов или бикарбонатов слимонной кислотой. Для улучшения переработки часто в смесь вводят бутилстеарат.Кроме многокомпонентного литья, смесь отходов можно перерабатывать в пеноизделияи однокомпонентным литьем, используя в качестве вспенивающего агента диамидазодикарбоновой кислоты в количестве 0,5-1 % (масс.). Изделия применяются вмебельной промышленности и как крупногабаритная тара.
Ещеодин способ использования отходов пластмасс без разделения и очисткизаключается в применении их для получения пористых кирпичей. Он основан навысокой теплотворной способности пластмасс и их способности разлагаться притемпературах 500 °С и выше. Тонко измельченные отходы в количестве до 15 %(масс.) смешивают с глиной, формуют в кирпичи, обезвоживают при 100 °С втечение 12 ч, после чего подвергают термообработке при 600-1100 °С. При этомпластмассы разлагаются, а выделяющиеся газообразные продукты способствуютвспениванию глины. Плотность кирпича снижается с 2,08 до 1,42 г/см3,при этом соответственно уменьшается и прочность материала на сжатие [1]. 2.5 Модификация смесей отходов
Введениесополимера этилена с винилацетатом (СЭВА) в двухкомпонентную смесь ПЭ—ПВХ позволяетсущественно повысить ее эластичность и стойкость к ударным нагрузкам.Относительное удлинение при разрыве возрастает в 2,5 раза, а ударная вязкость(сопротивление удару) более чем в 3 раза при содержании ЭВА в смеси 10 %(масс.).
ДобавлениеПЭ к ПС приводит к снижению предела текучести и разрушающего напряжения прирастяжении. Однако добавление небольших количеств привитого сополимера с 5 %(масс.) связанного ПЭ вызывает увеличение обоих показателей. Аналогичнаякартина наблюдается и при использовании блоксополимеров. Статистическиесополимеры стирола с этиленом на оказывают положительного влияния на свойствасмесей.
Изучениевлияния сополимеров на ударную прочность смесей показало, что толькоблоксополимеры стирола с этиленом существенно улучшают этот показатель. Внаибольшей степени повышение ударной вязкости проявляется в области содержанияПЭ в смеси от 10 до 25 % (масс.), причем для этого достаточно использоватьсополимеры с невысоким содержанием связанного ПЭ—5—30 % (масс.). Ни привитые,ни статистические сополимеры не улучшают существенно ударную вязкость смесей.
Спрактической точки зрения наибольший интерес представляют блоксополимеры.Введение их в смесь ПЭ с ПС в небольшом количестве позволяет при сохранениидостаточно высокого модуля упругости значительно повысить прочностныепоказатели и ударную вязкость по сравнению с исходной двухкомпонентной смесью.
Ещеодним «совместителем» полимерных отходов различной природы являетсяхлорированный полиэтилен (ХПЭ). Существенное значение имеет как химическаяприрода компонентов, так и свойства ХПЭ.
Модификациятрехкомпонентных смесей отходов с равным содержанием ПЭ, ПС и ПВХ путем добавкиХПЭ приводит к изменениям в свойствах, характерным для двухкомпонентных смесей.Материал из хрупкого становится гибким, относительное удлинение при разрыве вслучае введения 30 % (масс.) ХПЭ возрастает с 1,4 до 100%.
Болеедетальное изучение влияния свойств ХПЭ на свойства смесей отходов позволилосделать вывод о том, что для трехкомпонентных смесей лучшим «совместителем»является ХПЭ, содержащий 42 % (масс.) хлора, в товремя как длясмеси ПЭ— ПВХ — содержащий 36 % (масс.) хлора. Для остальных двухкомпонентныхсмесей содержание хлора в ХПЭ мало сказывается на физико-механическихпоказателях материала.
Болеедетальное изучение композиций из смеси отходов с ХПЭ показало, что хотя он иулучшает механические свойства смесей, однако в его присутствии притемпературах выше 100 °С интенсивно протекает деструкция, о чем свидетельствуетрезкое снижение молекулярной массы всех полимеров, входящих в составкомпозиции. Отсюда следует, что ХПЭ может быть эффективно использован длямодификации смеси отходов только в присутствии сильных антиоксидантов, восновном фенольного типа.
Известныпопытки улучшить совместимость смесей отходов ПЭ и ПС путем их предварительнойобработки и создания благоприятных «поверхностных» условий для совместнойпереработки. Оказалось, что обработка отходов смесью бензин—бензол (1: 1) втечение 2 мин приводит к повышению жесткости и прочности при соотношении ПЭ:ПС = 1: 1 в гораздо более значительной степени, чем это достигается, например,введением СЭВА. Предварительная обработка смесей ПЭ и ПС различного составасмесью серной кислоты с металлическим натрием показала, что в области высокихсодержаний ПС (свыше 70 %) этот прием также приводит к резкому возрастаниюжесткости и прочности изделий из смесей.
Полученныеданные позволяют говорить о том, что не только использование вещественныхдобавок, но и поверхностная обработка отходов в определенных случаях позволяетулучшить свойства изделий из смесей отходов. Сдерживающим фактором в развитииэтого направления являются технологические сложности и вопросы техникибезопасности, связанные с использованием пожаро- и взрывоопасных веществ инеобходимостью создания специально оборудованных участков по обработке ипоследующей сушке смесей отходов.
Такимобразом, обобщая разнообразные результаты по использованию различных полимерови сополимеров в качестве добавок, улучшающих свойства смесей отходов, можносделать следующие выводы:
1) правильныйвыбор полимера или сополимера зависит от химического состава смеси отходов;
2) используемыедобавки в смеси отходов играют роль своеобразного поверхностно-активногополимера, способствуя лучшему совмещению компонентов смеси;
3) в смесях,основными компонентами которых являются ПЭ и ПС, в качестве добавок лучшеиспользовать блоксополимеры стирола и этилена, а также сополимеры этилена свинилацетатом; в тех случаях, когда в состав смеси входит ПВХ, эффективным сточки зрения улучшения свойств смеси является введение ХПЭ;
4) оптимальныеколичества добавок зависят от их химической природы и состава смеси отходов иколеблются в пределах 5—20 % (масс.);
5) применение ХПЭявляется эффективным только в том случае, когда одновременно с ним используютсясильные антиоксиданты.
Такимобразом, можно выделить три направления, позволяющие улучшать свойства смесейотходов полимеров без их разделения на компоненты: введение в смесь полимеровили сополимеров различной природы, выполняющих функцию ПАВ; поверхностнаяобработка отходов; модификация смесей сшивающими агентами (вероятно, это можетбыть и радиационное сшивание). Каждое из этих направлений имеет своипреимущества и недостатки, поэтому нельзя отдать предпочтение какому-либоодному из них. Выбор метода определяется комплексом экономических, сырьевых,эксплуатационных и других факторов [1].
3. Повторное использование чистых,незагрязненных однотиповых отходов пластмасс
Повторное использованиечистых, незагрязненных однотиповых отходов пластмасс не составляет большихтрудностей и довольно широко используется на практике. Извлекаемый лом илиотходы пластмасс смешивают с исходным материалом для получениявысококачественного продукта или используют в качестве вторичного сырья.Наиболее эффективна рециклизация таких видов отходов на месте, когдатранспортные и эксплуатационные расходы сводятся к минимуму, состав отходовлегко контролировать, уменьшая количество примесей в нем. При этом лом и отходыдолжны храниться чистыми, иногда их предварительно отделяют от упаковочныхматериалов и сортируют по цвету.
В странах Западной Европыимеется много проектов рециклизацин пластмасс, однако успешно реализованныхпока немного. Большинство из них направлено на повторное использованиепромышленных, а не бытовых отходов пластмасс. Широко практикуется обменпластмассовыми отходами. Главный импортер таких отходов Италия — в 1982 г. она импортировала 90 тыс. т пластмассовых отходов. В качестве основных экспортеров такихотходов выступают ФРГ и Франция.
В процессе обработкиполимерные материалы подвергаются химическим превращениям, в результате которыхмогут изменяться их физические свойства. Эти изменения часто приводят кнепригодности пластмасс для дальнейшего использования. Например, привзаимодействии полиолефинов с кислородом как при повышенных температурах, так ипод действием УФ-лучей (фотохимическое окисление) уменьшается молекулярнаямасса и упругость твердых материалов. Для предотвращения этого явления впроцессе производства упаковочного материала в полиолефины добавляют 0,1%антиокислителей. С целью снижения объемной массы отходы подвергают механическойи термической обработке, получаемые при этом материалы, часть в виде гранул,пригодны для вторичного использования [5].
Заключение
При создании новыххимических производств и реконструкции действующих предприятий серьезноезначение имеет охрана окружающей среды и создание замкнутыхэнерготехнологических процессов. В курсовой работе рассмотрены различные приемыпереработки вторичного сырья для комплексного решения вопросов созданиябезотходных или малоотходных производств. Такой подход предполагает комплекснуюпереработку сырьевых ресурсов и анализ химического производства как большойсистемы. Комплексная переработка сырья определяется спецификой сырьевыхресурсов, возможностью направленной их переработки и создания по существузамкнутых технологических циклов с использованием вторичных материальныхресурсов.
Химическое производстворассматривается как большая система, которая декомпозируется на подсистемывплоть до рассмотрения с системных позиций отдельных типовых процессовхимической технологии. При рассмотрении отдельных типовых процессов в аспектесоздания безотходных производств, определяющим параметром является времязавершения процесса, необходимое для достижения заданных характеристик. С этойточки зрения по-новому ставится вопрос о расчете процессов химическойтехнологии и необходимости учета реального времени пребывания обрабатываемых веществв аппарате.
Существенное влияние наорганизацию безотходных производств оказывает распределение нагрузок междуаппаратами, оптимальная организация потоков между аппаратами технологическихкомплексов, а также создание рециклов. Указаны возможности использованияотдельных процессов для обезвреживания газовых выбросов, сточных вод и твердыхотходов.
Оптимизациятехнологических схем и производств в целом открывает пути создания замкнутых поматериальным и энергетическим потокам технологических схем, исключающих вредныевыбросы в окружающую среду и приводящих к экономии энергии [2].
Литература
1. Быстров Г.А., Гальперин В.М., ТитовБ.П. Обезвреживание и утилизация отходов в производстве пластмасс. Л.: Химия,1982. С. 178 – 214.
2. В.В. Кафаров. Принципы созданиябезотходных технологий химических производств, М.: Химия, 1982. С. 285.
3. Цыганков А.П., Балацкий О.Ф., СенинВ.М. Технический прогресс – химия – окружающая среда. М., Химия, 1979. 296 с.
4. Д.А. Арашкевич. Вторичная переработкаотходов пластмасс и специальные роторные дробилки / Пластические массы, 2003, №5, с. 13
5. А.П. Цыганков, В.Н. Сенин.Циклические процессы в химической технологии. Основы безотходных производств.М.: Химия, 1988. С. 120 – 131.