Введение
ШарльАдольф Вюрц — один из самых прославленных творцов научных основ химии.Превосходный теоретик, автор многих фундаментальных открытий, лежащих в основесовременном синтетической химии, непревзойденный педагог и глава научной школы,организатор и руководитель ряда химических лабораторий, автор многочисленных печатныхтрудов, из которых большинство книг служило лучшим руководством в подготовкехимиков в различных странах, замечательный популяризатор науки и отличныйлектор —вот неполный перечень различных сторон многогранной деятельности Вюрца.Его имя стоит в одном ряду с именами таких его современников, как Бутлеров,Менделеев, Бертло, Дюма, Канниццаро, Кекуле.
Многиеоткрытия Вюрца нашли применение в промышленности спустя десятилетия. Например,его синтезы аминов и этаноламинов, гликоля, окиси этилена, открытая имальдольная конденсация ныне используются химическими заводами ряда стран дляполучения десятков и сотен тысяч тонн ценнейших продуктов, идущих на нуждыпроизводства и быта. Производства красителей, лекарственных препаратов, синтетическогокаучука и пластмасс поверхностиоактивных моющих веществ, биологически активныхвеществ, антифризов, многочисленных взрывчатых соединений, синтетическихвеществ — заменителей пищевого сырья— и другие современные химическиепроизводства самым широким образом опираются на открытия и идеи Вюрца. ПоэтомуВюрца можно смело причислить к сравнительно небольшой группе выдающихсяхимиков, чьи научные достижении имеют важное значение и в наши дни. Многиеработы Вюрца используются в современной химической промышленности, а роль некоторыхиз них со временем даже возрастает.
Знакомясьс обширным научным наследием Вюрца, лишний раз убеждаешься, что актуальностьисторико-научных исследований не определяется хронологическими рамкамиописываемого периода. Однако изучение научного наследии Вюрца оставляет желатьлучшего: ни о нем, ни о ею трудах нет широкого монографического исследовании,подобного многим работам, посвященным другим творцам химии. Брошюра III.Фрнделя о своем учителе (переведенная с небольшими добавлениями П. П.Алексеевым в 1887 г.), статья А. Гофмана в журнале Немецкого химическогообщества, опубликованная и том же году, несколько коротких некрологов в годкончины Вюрца (1884), небольшая статья о нем Э. Андре (1956) -вот, пожалуй ивсе, что было написано о жизни и творческой деятельности Вюрца. Кроме того, внекоторых книгах по истории органической и общей химии можно встретить краткийразбор отдельных ею исследований.
1. Жизненный путь ШарляАдольфа Вюрца
Вюрц родился 26 ноября1817 г. в старинном городе Страсбурге, расположенном в Эльзасе — провинцииФранции, игравшей важную экономическую и политическую роль в жизни государства.Отец Шарля Адольфа — деревенский пастор Жан-Жак Вюрц (1792—1845) отличалсязамкнутым и суровым характером, но это не мешало жителям деревни Вольфисгеймуважать его за строгие правила жизни и справедливость.
Мать Шарля —София Крейс вотличие от отца была жизнерадостной и ласковой женщиной, посвятившей жизньвоспитанию детей, а в дальнейшем и внуков. Детские годы будущего ученогопротекали в тихой деревенской обстановке. На всю жизнь полюбил он сельскиеместа, где весело проводил свой досуг с крестьянскими ребятишками. В 1826 г.Вюрц поступил в гимназию. Учился он прилежно и ровно, вначале одинакововнимательно относясь ко всем изучаемым предметам, а затем ценно проявляя всебольший интерес к естественным наукам. В 1828 г. 11-летним мальчиком Вюрц уже судовольствием прослушал публичный курс лекций по ботанике
Каникулы он обычнопроводил в имении бабушки в Бан-де-Лярош. Веселые прогулки по живописным окрестностям,экскурсии на прядильные, ткацкие и красильные фабрики, тогда толькозарождавшиеся, посещение рудников — все это увлекало и интересовалонаблюдательного юношу. Впечатления этих дней сохранились у Вюрца на всю жизнь.
В 1834 г Вюрц окончилгимназию и получил звание бакалавра (аттестат зрелости). Большинство еготоварищей поступило в протестантскую семинарию. Отец Вюрца желал чтобы и егосын получил богословское образование, но 17-летний юноша уже выбрал свой путь — его привлекала только научная деятельность. Как и его друг Эмиль, Копи (тожесын пастора, впоследствии известный профессор химии в Страсбурге, затем вЦюрихе), Вюрц твердо решил посветить себя химии. Еще в гимназии он увлекаетсяопытами по физике и химии В качестве первом лаборатории Вюрц использовалдомашнюю прачечную. Отец неодобрительно относился к этим затеям так как идумать не хотел, чтобы его сын избрал неперспективную тогда карьеру химика. Онпотребовал, чтобы Шарль занимался если не богословием, то хотя бы медициной —профессия врача сулила обеспеченную жизнь[1]. Юноша подчинился воле властногородителя, зная, что студенты медики имеют возможность но только посещать лекциино химии, но и заниматься научными изысканиями в этой области.
Поступив на медицинский факультетСтрасбургского университета. Вюрц уже в 1835 г. по конкурсу назначаетсяпомощником препаратора химии, а вскоре и препаратором химии, фармации и физики.Четыре года спустя он защищает диссертацию на медико-химическую тему: «Химическаяистория желчи в здоровом и патологическом состоянии» и получает местозаведующего химическими работами. Под руководством профессора Коль Вюрцработает в этой должности до отъезда из Страсбурга. (Впоследствии Кольо работалв парижской лаборатории, руководимой Вюрцем).
В 1843 г. молодой ученыйзащищает новую диссертацию: «Исследование альбумина и фибрина»,которая приносит ему ученую степень доктора медицины и почетную медальфакультета. В это время в научной жизни Вюрца происходит еще одно важноесобытие он получает годичную командировку в Германию, в Гисен к знаменитомутогда химику Юстусу Либиху. Химическая лаборатория Либиха привлекала к себехимиков многих стран[2]. Либих хорошо принял Вюрца и предоставил ему место всвоей лаборатории, где молодой французский ученый провел исследование фосфорноватистойкислоты. По просьбе Либеха Вюрц перевел на французский язык несколько егостатей, что в значительной степени способствовало распространению идеи Либиха ноФранции. Перевод и публикации этих статей помогли Вюрцу наладить научные связисо многими именитыми французскими химиками, первым среди которых был Ж. Б.Дюма.
В лаборатории. ЛибихаВюрц познакомился со многими химиками ставшие впоследствии его друзьями.Особенно близко он сошелся с Гофманом — одним из основателей химии органическихкрасителей, Штреккером — замечательным химиком синтетиком и педагогом и Коппом- автором превосходного четырехтомника «Истории химии», в дальнейшем профессоромв Гейдельберге. Год жизни и работы в Гисене прошел быстро. Настало времявозвращаться на родину. Либих с большим сожалением простился с Вюрцем, которогосотрудники лаборатории успели полюбить за острый ум, веселый нрав и доброесердце. Из Германии Вюрц через Вену возвратился в Страсбург и сразу же сталхлопотать о переезде в Париж, где в то время были сосредоточены лучшиеФранцузские научные силы: только там молодой ученый мог получить возможностьширокого проведения научных исследований. Весенним днем 1844 г. Вюрц получилрадостную весть из Парижа его приглашал к себе работать Л. Ж. Балар известный французскийученый, открывший новый химический элемент бром. С Баларом Вюрц проработалнедолго, так как ему представилась возможность перейти и лабораторию Дюма[3], чтоон и сделал. Здесь Вюрц занял освободившееся после отъезда Пириа в Италию иСтаса в Бельгию место и срезу же приступил к исследовательской работе. Влаборатории Дюма Вюрц приобрел новых товарищей по науке — Каура, Ле-Блана,Мельсенса, Буи. Дюма справедливо гордился такой блестящей плеядой учеников. В1845 г. Дюма пригласил Вюрца в качестве препаратора на свою Кафедру в Медицинскойшколе. В помошнеки ему он рекомендовал Каванту, Сына известного ученого,открывшего вместе с Пеллетье хинин и циихонин[4]. Каванту, впоследствии избранныйчленом Медицинской академии, был хорошим помощником Вюрца, в скоре стал и егоблизким другом. Дружеские отношения Вюрца с Каванту- сыном распространились ина Каванту- отца.
Наряду с работой у ДюмаВюрц в течение пяти лет (1845—1850) руководил химическими работами второго итретьего курсов Центральной школы искусств и мануфактур.
В 1847 г., превосходновыдержав экзамен, он прошел по конкурсу «временным профессором»Медицинской школы. При вступлении на эту должность Вюрц прочел блестящую лекцию«О продуктах сухой перегонки». В учебном 1849 г. он уже вел курсорганической химии, заменяя Дюма. Неудобная темная химическая лабораторияМедицинской школы была расположена на чердаке. Естественно, она неудовлетворяла Вюрца и он собственными руками ремонтировал и улучшал ее. Но всеже желание иметь лучшие условия для работы заставили Вюрца создать в 1850 г.вместе с Дольфусом и Вердейлем частную лабораторию.
Вюрц явился подлиннымнаучным руководителем этого нового химического центра. Он провел в нем многоценных исследований, организовал практические занятия молодых ученых, некоторыеиз которых стали впоследствии известными химиками. У Вюрца учились, например,биохимик Марсе, агрохимик Рислер, химик-органик Перр промышленный химикШерер-Кестне. К сожалению, лабораторию вскоре пришлось закрыть, так какарендуемое помещение было продано его хозяином другому лицу.
В 1850 г. в Версалесоздается агрономический институт, куда Вюрца приглашают профессором химии,Вердейля — заведующим химическими работами, а Риша -препаратором (в дальнейшемпоследний стал профессором фармации). Но и в этом учреждении Вюрц работал недолго: институт закрыли по распоряжению принца-президента, стремившегосявозродить монархию и поэтому не поддерживавшего начинаний республиканскогоправительства.
В 1853 г., когда Дюмаоставил кафедру в Медицинском школе, а профессор Орфил, возглавлявший кафедрунеорганической химии и токсикологии, умер, кафедры слили в одну и руководствоею поручили Вюрцу. Именно здесь, в лучшем медицинском высшем учебном заведенииФранции протекал наиболее плодотворный 30-летний период его творческойдеятельности.
Вюрц был не толькоблестящим ученым, но и прекрасным организатором. В 1858 г. было созданоПарижское химическое общество, сыгравшее большую роль в развитии химии воФранции. (В 1906 г. оно было преобразовано во Французское химическое общество.)[5].И хотя первым президентом Общества побрали итальянского химика Д. Арнодона(1829—1893), руководить деятельностью общества вскоре пришлось Вюрцу. В дальнейшемон несколько раз (1864, 1874, 1878) избирался президентом этой авторитетнойдемократической и интернациональной по духу организации французских химиков. Вее работе активное участие принимали и русские химики. Недавно опубликованыновые, представляющие большой научный интерес материалы о первом периоде работыПарижского химического общества[6].
Чувство ответственностиза дальнейшую судьбу отечественной науки и в первую очередь — химии заставилоВюрца согласиться на предложение стать деканом химического факультетаМедицинской школы. Независимость, смелость и прямота суждений снискали Вюрцу- деканууважение среди коллег и студентов. Его организаторские способности помоглипровести в школе ряд преобразований, в частности он деятельно руководил новымипостройками для факультета и с большой энергией добивался ассигнований насоздание и оснащение лаборатории.
Вюрц справедливо считал,что правительство Франции скупится в расходах на науку и это является одной изглавных причин ее отставания от соперничающих с ней наций. В 1872 г., послепоражения Франции в войне с Германией, Вюрц организовал и возглавил Обществосодействия успехам наук. В течение нескольких десятилетий в этом обществеплодотворно работали виднейшие французские естествоиспытатели. Через два годаВюрц добился создания кафедры органической химии в Сорбонне (Парижскийуниверситет).
В 1875 г. из за большойзагруженности Вюрц отказался от должности декана в Медицинской школе;общественность школы высоко оценила деятельность Вюрца, оставив за ним званиепочетного декана химического факультета. Уйдя из Медицинской школы, Вюрцполучил возможность найти время для чтения химико-теоретических курсов вуниверситете, заняться изданием своих книг, и он использует эту возможность вполной мере.
Своей кипучейнаучно-общественной деятельностью Вюрц завоевывал все большую признательность илюбовь французского народа. Особенно возрос его авторитет среди парижан. Вюрцаизбрали мэром одного из округов Парижа а в 1881 г. он становится сенатором.Ученый добросовестно исполнял общественные обязанности, особенно в областивопросов образования. Многочисленные французские и иностранные ученики Вюрцапреподнесли ему бронзовую статуэтку Б. Палисси; на ее подставке быловыгравированы но посвящение и 111 подписей ученых, когда-либо сотрудничавших сВюрцем; сред них были следующие славные имена: Алексеев, Бейлыптейн, Бутлеров,Броньар, Каванту, Клермон, Клеве, Крафтс, Демарсе, Фридель Жерар, Гримо,Вант-Гофф, Ладенбург, Лекок-де-Буабодран, Лебель, Либен, Липпман, Лугинин,Лоренцо, Луна, Меншуткин, Перро, Пикте, Рислер, Зайцев, Шерер-Кестнер, Шифф,Сильва, Толленс, Троммсдорф, Фогт, Вильм и др. Семь подписей принадлежалорусским ученым. Вюрца как автора многочисленных и выдающихся трудов многократноотмечали иностранные и французские научные корпорации, причем первые, пожалуй,как это ни странно, уделяли ему больше внимания, чем отечественные. Вначале онбыл избран членом французской Медицинской академии (1856), далее — Лондонскогокоролевского общества, и только много лет спустя (1867) стал членом Парижскойакадемии наук, заняв место Т. Пелуза. С декабря 1873 г. Вюрц — иностранныйчлен-корреспондент Петербургской академии наук, куда он вошел по инициативеБутлерова. Он был также набран в состав академий наук Берлина, Вены, Мюнхена,Турина, Венеции, Болоньи, Упсалы, Эдинбурга, Рима, Бельгии, Ирладни; состоял вГолландском, Геттингенском, Триестском химических обществах; являлся почетнымчленом много численных зарубежных советов высших учебных заведний и т. д. Вакадемиях Парижа Вюрц занимал руководящие должности. В 1871 г. он — президентМедицинской академии, с 1880 г.— вице-президент, а со следующего года президентПарижской академии. Он неоднократно удостаивался многочисленных научных игражданских наград, премии. Например, Вюрц дважды получил премию Жакера (одинраз совместно с Кауром), большую двухгодичную премию Парижской академии, премиюКоплея от Лондонского королевского общества (1881), кресты почетного легиона—офицерский, командорский и т. п. Женился Вюрц в 1852 г. Несмотря наисключительную занятость, ученый уделял много внимания своей большой семье; уВюрца было две дочери и два сына (один из них впоследствии стал медиком, а зятьВюрца, Экснер-де-Конинг, несколько лет работал его препаратом в Сорбонне). Вдоме также воспитывались четыре осиротевшие племянницы жены Вюрца, урожденнойОпперман; у Вюрцев жила и его мать. Дом всегда был полон друзей ученого,сослуживцев и учеников. Но вечерам здесь часто музицировали Вюрц обладалзавидным здоровьем и поразительным трудолюбием. Летние месяцы он с семьейпроводил в своем деревенском имении: ходил на охоту, удил рыбу, плавал, совершалдлительные прогулки. Первые признаки усталости друзья стали замечать в немзимой 1883/1884 г. Особенно тяжело отразилась на его здоровье смерть староготоварища и друга Дюма. С огромным физическим напряжением он произнес напохоронах Дюма яркую прочувственную речь. Здоровье Вюрца ухудшалось. 27 апреля 1884г. Во время лекции, которую Вюрц читал с обычным для него воодушевлением,профессору стало плохо, и впервые за 35 лет он был вынужден по болезнипрекратить занятия. В понедельник 12 мая 1884 г. члены Парижской академии, собравшиесядля ученых дебатов, с глубоким прискорбием узнали, что в этот день пересталобиться сердце одного из наиболее прославленных французских ученых. Со всехконцов света в адрес семьи покойного и Парижской академии стали поступатьмногочисленные соболезнования. Похороны Вюрца вылились в яркую манифестациювсенародной любви и уважения к великому химику. Вюрца похоронили в склепеОпперманов на кладбище Пер-Лашез в отделении, где находится прах Гей-Люссака. Вте дни периодическая химическая печать и газеты помещали многочисленныенекрологи. Среди статей наиболее яркой, пожалуй, была статья Марселена Бертло,соперника Вюрца в течение трех десятилетий. Бертло говорил, что он лучше чемкто-либо мог «оценить все величие этого человека, всю огромность пробела,произведенного в науке смертью его, и всю горечь утраты, испытываемую Францией»[7]. Многие зарубежные.химические общества посвятили тогда памяти Вюрца специальныезаседания. Сообщая 26 мая 1884 г. о кончине великого французского химикаБерлинскому химическому обществу, ее президент А. В. Гофман сравнил образцовыеи строго последовательные исследования Вюрца с жемчужинами, нанизываемыми наодну нить и образующими драгоценное ожерелье[8].
2. Работы в областитеоретической химии
Всю обширную научно-исследовательскую деятельность Вюрца можнорассматривать как разработку теоретических проблем химии середины и второйполовины XIX в.: атомно-молекулярного учения, теории строения частиц вещества,учения о термической диссоциации молекул. Вюрц открыл новые методы синтезаразличных органических соединений, синтезировал отдельные вещества для проверкимногих теоретических умозаключений, обобщил теоретические взгляды химиков вфундаментальных монографиях и популярных книгах. Рассмотреть все эти вопросы водной главе просто невозможно, поэтому мы ограничимся лишь теми трудами Вюрца,которые способствовали развитию господствовавших в его время химических теорий.Особое внимание мы уделим отдельным синтезам, подтверждающим теоретическиеположения французского химика.
Полемизируя с противниками, критикуя их шаткие утверждения, Вюрцвсегда убежденно и страстно отстаивал свои теоретические взгляды. Резких исаркастических выпадов, беспощадных высмеиваний, так характерных, например, дляЛибиха, Берцелиуса, Кольбе, в речах, статьях и книгах Вюрца вы не встретите.Даже когда его буквально толкали на это, он находил пути мягкого и искусногопарирования провокационного удара.
По натуре Вюрц был очень миролюбивым исследователем. Склонность ккомпромиссам отразилась и на его мировоззрении, его теоретических взглядах наважнейшие методологические вопросы химии. Вюрц считал, что в развитиихимических теорий никогда не было революционных скачков и они переходили друг вдруга плавно, чисто эволюционным путем, постепенно отбрасывая устаревшиеположения с обязательной заменой их новыми.
Приверженность к компромиссам привела ученого к тому, что в рядепринципиальных теоретических вопросов химии Вюрц придерживался эксцентрических взглядов.Именно поэтому Вюрца нельзя назвать создателем строгой системы теоретическихвзглядов и оригинальных теорий химии, несмотря но все огромное значение ивлияние исследований великого французского ученого как на современную химию,так и на последующие этапы ее развития вплоть до наших дней. Он лишь развивалотдельные стороны теорий других корифеев химии и больше всего прославилсяоткрытием и разработкой многочисленных методов синтеза новых классовсоединений, которые способствовали развитию теоретической химии и с течениемвремени все чаще и чаще применялись в промышленности и лабораторной практике.
Многие современники Вюрца часто упрекали его в слишком большойприверженности к теории, в преувеличении ее значения. Вюрц действительносчитал, что любая наука не может развиваться без теории и неустанно призывалинтенсивнее разрабатывать теоретические проблемы химии. И это было совершенноправильным: именно такой путь обеспечивает более быстрый научный и техническийпрогресс. А что касается практического применения теоретических открытий, то издесь неуклонное развитие теории приносит больше пользы, чем отдельныеэмпирические достижения. С другой стороны, некоторые товарищи Вюрца по науке,особенно Бутлеров, относили Вюрца к ученым, в чьих трудах отдается предпочтениефактам, а затем — теории. «Гофман, Вюрц, опытные и хладнокровные,настоящие испытатели природы, не увлекаясь теориями и обращаясь к ним лишьизредка, для того чтобы удержать увлечение других, ставят факт на первом месте;их уменье работать, их светлый взгляд дают им возможность беспрерывно обогащатьнауку капитальными открытиями. Открытия эти они умеют истолковывать, обобщатьтак, что факты сами говорят за себя и, так сказать, служат скелетом, который вмыслях каждого невольно облекается в кровь и плоть ясных и хотя не высказанныхвполне автором, но определенных теоретических воззрений»,— писал Бутлеровв отчете о поездке за границу летом 1861 г[9]. Очевидно, истина лежит где-топосредине: Вюрц довольно правильно оценивал соотношение теории и фактов; фактыон считал лучшими контролерами истинности или ошибочности теории. Наблюдения иопыты в трудах Вюрца имели решающее значение и осуществлялись им сисключительной строгостью Экспериментальных данных Вюрца впоследствии никто неопровергал, они были безукоризненны.
С первыми теоретическими работами Вюрц выступил в 40-е годы XIX в.— время становлениятеоретических основ химии, когда подрывались принципы дуалистической системы итеории сложных радикалов, когда трудами французских химиков Дюма, Лорана иЖерара закладывались основы унитарных взглядов и теории типов. Уже в то времяДюма установил важный факт замещения электроположительного водородаэлектроотрицательным хлором, что не укладывалось в рамки химического дуализма.Шилю и Дюма принадлежит открытие первых гомологических рядов органическихвеществ. Каждое сложное вещество, по утверждению Дюма, представляет собой нечто единое, а не состоит из двух разноименных по заряду половинок, как полагалБерцелиус.
Дюма совместно с Реньо выступили с первым вариантом теории типов,которую дальше плодотворно развивали О. Лорап и Ш. Жерар. Умозаключения наоснове принципов унитарности и гомологии давали возможность делать прогнозыотносительно свойств неизвестных членов гомологического ряда.
Унитарная система — значительный шаг вперед в развитии химии. Онавошла в состав теории типов, которая вскрыла глубокое сходство превращенийорганических соединений с некоторыми реакциями сравнительно простыхнеорганических веществ. Теория типов обратила внимание на изменяющиеся части молекул(в противоположность теории сложных радикалов, в которой основное значениепридавалось частям молекул, неспособным к обмену). Эта же теория показала, чтоорганические вещества можно рассматривать как производные несколькихминеральных веществ, в которых водород замещен «остатками». В течениенемногих лет были предложены типы водорода, хлористого водорода, воды, аммиакаи метана, в рамки которых довольно удовлетворительно укладывалось большинствоизвестных органических веществ.
Гомологические ряды и аналогии, вытекающие из них, позволяли химикамразбираться в обширном эмпирическом материале. Так, была стихийно подмеченаодна из диалектических особенностей зависимости свойств вещества от его состава— переход количественных изменений в качественные в рядах органическихсоединений. Вот почему основоположники марксизма так высоко оценили вклад вхимию творцов теории типов и унитарной системы органических соединений. Ф.Энгельс говорил, что диалектический закон (перехода количества в качество «празднуетсвои величайшие триумфы в области химии. Химию можно назвать наукой окачественных изменениях тел, происходящих под влиянием измененияколичественного состава». Для (разъяснения диалектического характеразаконов природы он широко использовал в «Диалектике природы» и «Алти-Дюринге»материал органической химии. О переходе количества в качество в гомологическихрядах и о заслугах основателей унитарной системы и теории типов говорит К.Маркс в «Капитале»: «Молекулярная теория, (нашедшая себеприменение в современной химии и впервые научно разработанная Лоршом и Жераром,основывается именно на этом законе».
Унитарная система и теория типов, господствовавшие в химиипримерно два десятилетия до возникновения теории химического строения,существенно закрепили свои позиции благодаря превосходным исследованиям инаучно-пропагандистской деятельности Вюрца. Имея в виду теорию типов, Бутлеровписал: "… главным представителем новых идей явился Вюрц" [10], но справедливо дополнил это утверждение словами: "… сосмертью Жерара его убеждения стали проповедоваться не одним Вюрцем, но и другимихимиками" [10].
В 1849 г. Вюрц, действуя едкой «калийной щелочью на метиловыйи этиловый эфиры изоциановой и изоциануровой кислот, получил „сложныеаммиаки“ с метильным и этильным „спиртовыми радикалами“, т. е.простейшие первичные амины. В связи с этим открытием Вюрц писал: „Мнеудалось получить из аммиака настоящие органические соединения путемприсоединения к аммиаку элементов углеводородов СН2 и С2Н4,не лишая его при этом характера сильного основания и даже не ослабляязначительно его типичных свойств, например запаха. Если присоединить кэлементам аммиака NН3 элементы одного эквивалента метилена СН2,то получается соединение СН5N, которое может быть назвалометиламмонием. Соединяя аммиак с элементами этилена С2Н4,получают соединение С2Н7N, представляющее собойэтиламмоний“ [11]. По-видимому, вы уже поняли, что (речь идет здесь ометиламине СН3-NН2 и этиламине С2Н5-NН2.Вюрц считал, что полученные им соединении можно рассматривать двояким образом:или как простые эфиры, в которых эквивалент кислорода замещен эквивалентомамидогена NН2 (аминогруппы), или как аммиак, в (котором эквивалентводорода замощен радикалом — метилом СН3 или этилом С2Н5.
Уже втаком двойственном объяснении строения аминов ярко проявилась склонность Вюрцаперекинуть мост между теорией сложных радикалов и теорией типов. Впрочем,необходимо (подчеркнуть, что наиболее рациональные идеи теории сложныхрадикалов и теории типов, в дальнейшем влились в теорию химического строения.
ВскореГофман (1850), подтверждая вюрцевокое объяснение строения сложных аммиаков спозиции теории типов, доказал, что и два других атома в NН3 способнызамещаться радикалами СН3, С2Н5, С3Н7и т. д. с сохранением типа и функций вещества. Таким образом были полученывторичные и третичные амины (названные так Жераром), узаконившие тип аммиака иукрепившие позиции теории типов.
Фридельи некоторые другие биографы Вюрца утверждают, что Вюрц сам обнаружил бывторичные и третичные амины, если бы открытие Гофмана не последовало тотчас жеза получением Вюрцем первичных аминов. Трудно возражать против такогонемотивированного утверждении.
Помнению Гофмана, редкие работы находили в химическом мире такой отклик, какойвызывали открытие и исследование Вюрцем аммиачных органических оснований. Ихважность подчеркивал и Дюма, когда в отчете Парижской академии о труде Вюрцаписал: „Эту статью следует рассматривать как образцовую работу,отличающуюся в одинаковой мере достоверностью высказанных взглядов, строгой логичностьювыводов и изобилием сообщенных фактов[12]. Отчет Дюма заканчивалсяутверждением, что химия давно уже не обогащалась рядом столь важных открытии.
Работа сциановыми соединениями привела Вюрца к еще одной группе интересных втеоретическом отношении веществ, к “сложным мочевинам». Он получалих, действуя аммиаком на циановые эфиры. Еще более сложные вещества возникалипри взаимодействии аминов и циановых эфиров. Образовавшиеся соединения Вюрцрассматривал как производные типа (мочевины, полученные заменой в ней атомаводорода на спиртовые радикалы. Действуя дальше кислотами на циановые эфиры,Вюрц получил замещенные амиды, в которых находились кислотные и спиртовыерадикалы.
К какомуже типу относились полученные соединения? Жерар относил все амиды, как и амины,к типу аммиака. И, пожалуй, это делалось с меньшей натяжкой, чем у Вюрца,относившего амиды, как и кислоты, к типу воды.
Вюрцсчитал, что амиды можно рассматривать как кислоты, в которых кислород замененостатком NН, а в более сложных случаях остатком, содержащим радикал вместоводорода. В опоре по этому вопросу между Вюрцем и Жераром уже рельефно началивырисовываться недостатки теории типов.
Отметим,что уже при своем появлении теория типов в интерпретации Жерара быланедостаточной для отражения превращений всех известных в то время веществ.Работы Вюрца, Бертло, Гофмана и других над соединениями многоатомных радикаловиз года в год все с большей убедительностью доказывали (несостоятельностьпростых типов отразить многочисленные направления, по которым многоатомныепроизводные вступают в реакции двойного обмена. Пришлось вводить сложные исмешанные типы, которые и подготовили почву вначале для все возрастающейнеопределенности теории типов, а затем и для ее окончательного краха.
В 1855 г. Вюрц предложил остроумный и изящный метод получения «смешанныхспиртовых радикалов». Спиртовые радикалы — метил, этил, бутил и другиевпервые были выделены в свободном состоянии (как тогда считали) Э. Франкландоми Г. Кольбе. Но некоторые химики уже в то время сомневались в возможности свободногосуществования этих радикалов и предполагали их удвоение. Большой вклад вразрешение этого принципиального вопроса внес Вюрц. Он рассуждал так: есливыделенные спиртовые радикалы удваиваются (например, «свободный этил»имеет состав (С2Н5)2 и образован из тесносвязанных половинок радикала этилового спирта), то, очевидно, возможнополучение смешанных радикалов, образованных из двух неодинаковых половинок.Вюрцу удалось получить несколько таких «смешанных радикалов»(парафиновых углеводородов) действием металлического натрия на смесь двухиодистоводородных эфиров (йодистых алкилов). Затем он синтезировал этилбутил С2Н5-С4Н9(гексан), этиламил С2Н5-С5Н11(гептан), бутиламил С4Н9-С5Н11(нонан) и другие. При этом в последних соединениях связь между спиртовыми(радикалами оказалась настолько прочной, что разделить их уже не удавалось.
Таким образом, исходя из односторонних теорий типов и радикалов,Вюрц открыл новый, очень важный путь синтеза парафиновых углеводородовзаданного молекулярного состава. В истории науки имеется немало случаев, когданеправильная теоретическая концепция содействовала большим научным открытиям.Отметим, что «смешанные радикалы» Вюрц получил и другим способом —электролизом смеси калийных солей органических кислот (этот метод был предложенКольбе).
В статье о смешанных радикалах Вюрц справедливо замечает, чтооткрытые им факты являются подтверждением идей Ампера и Дюма об удвоенномсоставе частиц свободного водорода и «этила» (бутана) и изображать ихнадо как Н2 и (С2Н5)2. Полная ясностьво все эти вопросы была внесена после 1860 г.- по окончании I Международногохимического конгресса в Карлсруэ, и в еще большей степени когда была созданатеория химического строения и вышли многочисленные труды К. Шорлеммера
В 1856 г. Вюрц внес еще один крупный вклад в теорию и методикуорганической химии. Он осуществил предвиденный им же синтез двухатомного спирта гликоля.
Одноатомный спирт(алкоголь) известен издревле. Глицерин был открыт Шееле еще в 1783 г.Представление о многоатомных спиртах ввел в химию Бертло, считавший глицеринтрехатомным. Однако он стоял на ошибочных теоретических позициях и к тому жепользовался эквивалентными обозначениями и сравнивал эфиры глицерина с солямиугольной, пирофосфорной и метафосфорной кислот. Больше того, Бертло считал водувходящей в частицу глицерина и изображал состав последнего формулой С6Н5О3• ЗНО = СбН8О6, где О = 8. Это первоепредставление Бертло было исправлено Вюрцем[13]. Впрочем, нельзя не отметить,что неточные теоретические предпосылки не помешали Бертло в 1854 г. осуществитьпутем взаимодействия глицерина с органическими кислотами знаменитый синтезтриглицеридов, т. е. жиров. Анализируя открытия Бертло и исследования Уильямсомнитроглицерина, Вюрц пришел к заключению, что нитроглицерин, триацетин, тристеарини другие триглицериды обладают сходным строением, поскольку они представляютсобой глицерин, в котором три атома водорода водных остатков замещены тремякислотными радикалами.
В рамках теории типовВюрц относит глицерин к тройному типу воды. Он сопоставляет воду, алкоголь иглицерин следующим образом:
/>
Из этих формул становитсяясным, почему обычный спирт, соединяясь с кислотами (одноосновными) можетдавать только один эфир, в то время, как глицерин образует три эфира. Крометого, Вюрц обратил внимание на то, что радикал С3Н7 впропиловом спирте имеет одну емкость химического насыщения; при потере же ещедвух атомов водорода он превращается в радикал глицерина С3Н5с тремя емкостями насыщения. Вюрц делает отсюда прямой вывод: раз имеется двакласса спиртов, то совершенно естественно допустить существование спиртовпромежуточного класса. Правда, и до Вюрца в трудах некоторых химиков (например,Буффа, Зонненшейна) проглядывала мысль о возможности существования двухатомныхспиртов, но эта идея никем не была обоснована так последовательно, как Вюрцем. Онже затем экспериментально подтвердил эту идею. В 1856 г. Вюрц синтезировалпростейший двухатомный спирт и назвал его гликолем. Этим названием он хотелподчеркнуть связь нового вещества с глицерином и алкоголем (подробности этого синтезаи использования его в промышленности рассмотрены в следующей главе).
Исследованиегликоля показало, что по своим химическим свойствам он очень похож на обычныйспирт и отличается от последнего главным образом тем, что в нем могутзамещаться другими радикалами уже не один, а два атома водорода. Вслед заэтилен гликолем Вюрц сразу же получил двухатомные спирты с тремя, четырьмя ипятью атомами углерода в частице. Это были пропилен-гликоль, бутиленгликоль иамиленгликоль.
Научныймир с большим удовлетворением воспринял открытие Вюрцем гликолей. Сам авторстарался как можно правильнее истолковывать свои достижения, тем самымспособствуя укреплению теории типов и теории сложных радикалов. И все же этиновые факты наиболее простое и логическое объяснение получили через нескольколет в предельно стройной теории химического строения, к «крепителям»которой можно отнести и Вюрца. В работах по получению и исследованиюмногоатомных спиртов Вюрц вплотную подошел к идее четырехатомности углерода. Нопервыми ее сформулировали в 1857 г. независимо друг от друга два немецкиххимика — Г. Кольбе от А. Кекуле.
Своисимпатии к теории типов Вюрц продолжал сохранять и тогда, когда теорияхимического строения не только была высказана Бутлеровым (1861), но иподкреплена многочисленными новыми исследованиями. В то время Вюрц, например,писал: «теория типов хорошо объясняет множество реакции. которые онарассматривает как двойные разложении, и очень удобна для изложения и классификации»[14]. Даже еще в 1864 г. он с похвалой отзывался о том, что Кекулепридерживается типических формул. По мнению Вюрца, они были значительно удобнееэмпирических брутто-формул (валовые формулы), которыми широко пользовалисьвначале сторонники унитарной системы. Приверженцы теории типов, в том числе иВюрц, часто рассматривали эту теорию как неотъемлемую часть унитарной системы.Несостоятельность такого смешения убедительно показал Бутлеров в своем «Введениик полному изучению органической химии». «Необходимо заметить, однакоже, — писал он, — что понятие о типах, как ни тесно слилось оно с унитарнойсистемой, не представляет ее неотъемлемой, существенной принадлежности и необладает тем значением для нее, какое имеет понятие о химической частице»[15].
Но сгодами, особенно под влиянием статей и писем Бутлерова, Вюрц, хотя и не вполной мере, но начинает уже понимать преимущества структурных формул.Отношение французского химика к различным противоборствующим теориям тоговремени становится очевидным из его письма Бутлерову от 19 февраля 1864 г., где,в частности, Вюрц пишет: «Ваша статья „Об объяснении некоторыхслучаев изомерии“ напечатана и появится в февральской тетради Bulletin за1864 г. Я прочитал ее с большим интересом. Я нахожу там некоторые взгляды,которые я сам разделяю, и между прочим то, что в основе типов Жерара лежит идеяатомности элементов, что эта идея доминирует в типах и придает им истинныйсмысл. Затем, вместе с Вами я нахожу, что при попытке выразить с помощьюразвернутых типических формул все реакции сколько-нибудь сложных тел, этиформулы становятся такими сложными, что лучше обходиться без них. И тем неменее я жалел бы, если бы отказались от типического обозначен их ранее, чемсмогли бы заменить его другим, представляющим большие? преимущества. Разве Васне поражает простота типических толкований? Рожденные как результатвнимательного изучения реакций, они дают представление о них гораздо лучше, чемваловые формулы, и, в большинстве случаев, по крайней мере, лучше, чем болеесложные формулы, выражающие строение молекулы. Я вполне допускаю пользу и даженеобходимость последних формул, когда желают дать себе отчет в способе, которымудерживаются вместе атомы или группы, а следовательно, и тогда, когда желаютистолковать многие реакции. Но когда речь идет о телах, сложных но своемусоставу, то и формулы их обязательно сложные; а в этом случае неуместноепользование ими может повредить ясности изложения» [16].
Вответном письме Бутлеров писал: «Я чрезвычайно доволен, узнав, что Выразделяете мои взгляды, и должен в то же время добавить что сказанное мною означении типов Жерара, это — собственно Ваша идея; идея, которую Вы давновысказывали в Ваших работах. Что касается меня, то я убежден, что те изтипических формул, которые достаточны для большей части отношений тел,изображают более, ни менее, как их химическое строение или, по крайней мере,наиболее важную часть его. Я убежден, что, развивая идею атомности элементов,мы вынуждены изображать это строение всякий раз, когда тело достаточноизучено...
Я вполнеразделяю Ваши оговорки относительно опыта как основы любых соображений охимическом строении; и сама атомность для меня является не чем иным, какобобщением фактов; вот почему я допускаю, например, четырех- и шестиатомностьсеры в некоторых случаях. Это допущение, по-видимому, не встречает особогоблаговоления со стороны г-на Эрленмайера, но я должен заметить, что я еще болеебоюсь стремления придать гипотезам, каковы бы они ни были, слишком абсолютноезначение. И в то же время я не сомневаюсь в необходимости создания гипотез и испытанияих действительной ценности» [16].
Впоследнем замечании Бутлерова проявляется его стихийно диалектический подход кобщим методологическим вопросам естествознания; это замечание перекликается смыслью Энгельса о том, что гипотезу нужно считать формой развитияестествознания.
Отстаиваяжераровское толкование теории типов, Вюрц повел решительную борьбу с еепротивниками, среди которых большим авторитетом пользовались Кольбе иФранкланд. Вюрц писал, что типы Н2, Н2О и NН3не взяты наудачу, как утверждал Кольбе, а выражают три формы соединений, междукоторыми теория типов устанавливает связь. Вюрц даже сделал попытку еще большеупростить типы воды и аммиака, предлагая рассматривать их как удвоенные иутроенные типы сгущенного водорода. В то же время он справедливовозражал против введения Кольбе искусственного «четырехосложненногоуглеродного типа». Однако излишняя приверженность к теории типов приводилаВюрца к ошибкам в толковании явления изомерии. Он, например, для бромистогоэтилена С2Н4Вг2 предсказывал три изомера, в товремя как их могло быть только два, о чем и говорил Бутлеров.
Правильное толкование изомерных отношений органических соединениивозможно только в рамках теории химического строения. Вюрц же стремилсяусовершенствовать теорию, которая не могла по своему существу охватить многихвзаимоотношений обширного мира органических соединений. Введение смешанных исложных типов лишь еще больше вскрывало недостатки теории типов и подчеркивалоправоту призыва Бутлерова «идти дальше Жерара» (1858).
Вюрц, как и некоторые другие приверженцы типических взглядов,вначале не признавал влияния Франкланда на эволюцию теории органической химии.Позднее он осознал свою ошибку и полностью признал заслуги Франкланда, назвавего первым основателем понятия о емкости насыщения элементарных атомов, т. е.учения о валентности. После работы IМеждународного химическогоконгресса в Карлеруэ (1860) Вюрц — один из его организаторов и активныхруководителей — все больше внимания уделял вопросам атомности и вообщеатомно-молекулярной теории. Ряд его статей, капитальный труд «Историяхимических доктрин от Лавуазье и до настоящего времени» [17] и особенно«Атомическая теория» [18]—сочинение, стоившее, по словам Вюрца, наибольшего труда и более всегоудовлетворившее самого автора,— достаточно полно отражают воззрения Вюрца наэволюцию химических теорий. Содержание и критическая оценка этих работ дается вVI главе настоящей книги. Сейчас же мы рассмотрим ревностноеотношение Вюрца к учению о валентности элементов и радикалов.
В своих обобщающих произведениях Вюрц показал, как с открытиемзакона кратных отношений постепенно возникает представление о различном степенивзаимного насыщения атомом, прекратившееся в исходную идею атомности иливалентности. Понятие емкости насыщения незаметно было введено в науку изучениемрадикалов, в которыхтрудно не заметить это свойство; сам Вюрц сделал это на примерах фосфористойкислоты, глицерина и гликоля.
Вработах же Кекуле и Купера соображения о четырех-атомности углерода испособности к взаимному насыщению его атомов сделались уже важной составнойчастью теории органический химии.
Идею опеременной атомности элементов Вюрц отстаивает во всех своих работах. В этомпринципиальном вопросе он стоял на тех же позициях, что и Бутлеров, и поддержалего в полемике с Кекуле. Последний считал, что атомность элементов — такое жеосновное и неизменное свойство элементов, как и атомный вес. Но подобный взглядКекуле немог выдержать той экспериментальной и теоретической критики, котораяобрушилась на него в трудах Бутлерова, Вюрца, Кольбе, Бломстранда и других.
В ходеэтой полемики Вюрц сумел показать, как представление об атомности и еепеременности постепенно проникло во все части теории, зарождавшейся в течениеполувека, как это представление стройно объяснило свойства радикалов,особенности типов и позволило судить о строении частиц, об их изомерии.
Вюрцбыстро признал и представление о том, что в ненасыщенных органическихсоединениях, например в этилене, акриловой кислоте, ацетилене и других,углеродные атомы связываются между собою несколькими единицами сродства.
В книгахВюрца вообще довольно логично положена эволюция химических теорий об атомах имолекулах (частицах). Но когда у него появлялась необходимость и возможностьотбросить все предшествующие частные теории и заменить их общей и единойтеорией химического строения, Вюрц пасовал и делал множество уступок отжившимсвой век теориям типов и радикалов. Он но объективно излагал и заслугинекоторых ученых в становлении химической науки, в частности им почти не былотражен основополагающий вклад Бутлерова, его друга и единомышленника во многихпринципиальных вопросах теории. Тем более это странно, что в письмах кБутлерову он восторгается значимостью классических трудов своего русскогоколлеги и деятельностью Бутлерова как главы научной школы. Больше того, ввыступлениях на заседаниях Химического общества и Парижской академии наук, настраницах их периодических изданий Вюрц широко пропагандировал достиженияБутлерова и его учеников. Когда же дело доходило до книг по истории химии, Вюрцотмалчивался. Эта несправедливость и «диспропорция» частично могутбыть объяснены установившейся к тому времени в западно-европейскойисториографии нездоровой традицией пренебрежительного отношения к творчествувосточных народов.
Какизвестно, для правильных умозаключений о молекулярном составе большое значениеимеет точное определение плотности паров вещества.
Ксередине XIX в. накопилось значительное число случаев, когда веществапоказывали аномалию плотности паров. Это привело к представлению о термическойдиссоциации частиц. В разработке этого важного раздела атомно-молекулярногоучения деятельное участие принимал и Вюрц. Исследуя реакции галогенгидратовамилена (хлористого, бромистого и йодистого), Вюрц установил, что плотностьпара каждого из этих веществ имеет два различных значения: плотность пара присравнительно невысокой температуре соответствует нормальному молекулярномусоставу вещества, плотность пара, наблюдаемая при высокой температуре, имеетвдвое меньшее значение. Этот интересный факт Вюрц объяснил, в соответствии сконцепцией Сен-Клер-Девиля, обратимой диссоциацией галогенгидратов амилена принагревании:
С5Н10/>НХ />С5Н10+НХ
Тогда жеВюрц привел новое доказательство термохимического характера процессадиссоциации, которым впоследствии часто пользовались многие исследователи. Онпоказал, что при взаимодействии амилена и бромистого водорода при температуре,соответствующей половинной плотности паров, выделение тепла не происходит.
ДалееВюрц расширил объекты исследования диссоциации молекул, определяя плотностьпара пятихлористого фосфора при различной температуре методом диффузии паров.
Сопоставивполученные данные с результатами изучения смеси пятихлористого и треххлористогофосфора Вюрц пришел к заключению, что и здесь имеет место высокотемпературнаядиссоциация РС15/>РСI3+СI2.Диалогичные (результаты были получены при изучении термической диссоциации такназываемого хлоралгидрата, которая в современном изображении выглядит так:
Испарение
/>
Изучаявлияния нагревания на хлорциан, Вюрц пришел к вывощу, что масса частицы(молекулы) этого вещества в жидком и парообразном состоянии одинакова, т. е.хлорциан не диссоциирует при испарении.
В 1878г. Лондонское химическое общество пригласило Вюрца прочесть цикл лекций вКоролевском институте. С целью популяризации молекулярного учения Вюрц избралтемой своих лекций исследования многочисленных явлений термической диссоциациичастиц.
3. Работы в областиорганической химии
Подавляющее большинствотрудов Вюрца посвящено разработке вопросов органической химии, и частностинаиболее перспективному ее направлению — органическому синтезу. Наряду сБертло, Бутлеровым, Кольбо и некоторыми другими учеными Вюрца можно смелопричислить к основателям и выдающимся мастерам синтетической органическойхимии, столь бурно развившейся за последнее столетие. Большую часть своихсинтезов он осуществил целенаправленно исходя из теоретических предпосылок. Этаособенность роднит его работы с творчеством Бутлерова. Примечательно, что, помнению Вюрца, его исследования и открытия, накренившие теорию типом, являлись ибольшей степени аргументацией в пользу теории химического строения.
Химико-органическиеисследования Вюрца можно раз делить на несколько циклов, каждый из которыхпредставляет собой логически связанную группу последовательных синтезов.
Самый ранний из нихцелесообразно назвать циклом циничных соединении циан или синерод-промежуточное между органическим и минеральным миром вещество с многочисленнойгруппой производных — являлся узловым соединением, привлекавшим вниманиекрупнейших ученых химиков первой половины XIX в.— Гей-Люссака, Либиха. Велера идругих.
Работая с циановымисоединениями, Вюрц за короткий срок провел ряд интересных наблюдений. Онполучил циануровую кислоту, действуя хлором на расплавленную мочевину.Продолжая исследования в этом направлении, Вюрц определил плотность парациануровых эфиров и подтвердил мнение Либеха о трехосновности циануровой кислоты(в отличии от Велера, приписывающего этому веществу двухосновность). Далее Вюрцописал жидкий хлористый циан и при перегонке циановокислого калия с серновиннойкислотой получил новые эфиры. Впоследствии эти вещества стали называтьизоциановыми эфирами. Одновременно с этим Вюрц синтезировал многочисленныезамещенные мочевины. Эти исследования существенно расширили и обогатили областьхимии циановой группы.
В 1849 г. Вюрц обработализоциановые и изоциануровые эфиры едкими щелочами. Эти исследования явилиськульминационными в цианом цикле работ Вюрца. С помощью этого метода впервыеудалось синтезировать жирные амины, положившие начало новому (аминному) циклуработ большой важности.
Синтезированные Вюрцемамины (в начале их называли «сложные аммиака») были типичноорганическими веществами и даже горели. Простейшие из них хорошо растворялись вводе, образуя органические щолочи. «В 1840 г. Вюрц, профессор Парижскоймедицинской школы, получил органические щелочи еще более простого состава, чемте, которые были известны до тех пор- писал Бутлеров. – Во всех свойствах этихщелочей еще с большой резкостью выразило сходство с аммиаком»[19].
Амминый цикл исследованийВюрца стимулировал большое число работ с органическими азотосодержащимиоснованиями открытого, а затем и замкнутого строения, в том числе и со сложнымиприродными веществами группы алкалоидов. Вюрц и в более поздний период своейнаучной деятельности несколько раз возвращался к исследованию сложных азотистыхвеществ на основе аминов. Здесь особенно интересное открытие Вюрцем синтезаэтаноламинов, холина и нейрина.
Этаноламины были полученыпри энергетическом взаимодействии окиси этилена с водным раствором аммиака.Реакцию образования простейшего этаноламина можно изобразить уравнением:
/>
С двумя и тремя молекуламиокиси этилена аммиак образует соответственно диэтаноламин и трнэтанолами:
/>
Синтезированные таким путемпервые аминоспирты оказались нелетучими сиропообразными жидкостями с ярковыраженными свойствами щелочей. С кислотами они давали хорошо кристаллизующиесясоли. Этаноламины Вюрца получают и в наше время, широко используя их в промышленномпроизводстве.
Немецкий физиолог Либрейхвыделил из мозга органическое вещество основного характера и назвал егонейрином. Еще раньше Штреккер получил из желочи холин… Оба соединения оказалисьблизкими по свойствам (Бутлеров[16] даже неточно отождествлял их). Вюрцу жеудалось получить холин из триметиламина. Для этого он действовал на него окисьюэтилена или хлоргидрина этилена. Что же касается нейрина, то он оказался гидротантомхолина. Взаимные отношения всех названых веществ можно изобразить следующейструктурной схемой;
/>
Исследования Вюрцемхолина лишний раз подчеркивают биохимическую направленность, ряда его работ.Это в свою очередь свидетельствует о широте научных интересов ученого иобъясняется, по-видимому, тем, что Вюрц длительное время был профессором вМедицинской школе.
Следующий циклисследовании Вюрца связан с открытием им в 1855 г. принципиально нового методасинтеза парафиновых углеводородов (или «смешанных спиртовых радикалов»,как тогда их называли согласно теории радикалов). Новый изящный способ синтезазаключался в действии щелочных металлов на галогенопроизводные, (например, «йодистоводородныеэфиры» С2Н5J и С4Н9J) Привзаимодействии металла с таким галогенопроизводным происходило образование простых,а не смешанных спиртовых радикалов. В форме химического уравнения синтез,например, этил- бутила (гексана) можно изобразить так:
/>
Этот метод полученияалканов заданного состава и строении вскоре вошел во все учебники органическойхимии под названием «синтеза Вюрца». Им широко пользуются и внастоящее время. Синтез Вюрца относится к удобным целенаправленным приемамсинтеза и послужил как, впрочем и многие другие открытия французского химика,очень веским аргументом в пользу теории химического строения
Сам Вюрц позднеенеоднократно обращался к этому способу и синтезировал с его помощью рядяалканов. В дальнейшем методом Вюрца были получены многие сотни углеводородовзаданной структуры. Р. Фиттиг распространил его на ароматические углеводороды,существенно расширив возможности их алкилинование. П. П. Шорыгин раскрылмеханизм реакции Вюрца, доказав, что при действии щелочных металлов нагалогенопроизводные вначале образуются металлоорганические соединения тина RNа,которые затем взаимодействуют с новой молекулой галогеналкила и превращаются вчастицу алкана.
К алкановому циклу работВюрца можно отнести еще и получение им парафиновых углеводородов электролизомсмеси калийных солей жирных кислот. В этом случае Вюрц усовершенствовал иразвил метод Кольбе.
В марте 1856 г. Вюрцпровел синтез им же предвиденного первого двухатомного спирта этиленгликоля.Тем самым было положено начало еще одному оригинальному циклу работ, имеющемуогромное теоретическое и прикладное значение. Гликоль был предсказал Вюрцем какнедостающее промежуточное звено между одноатомным винным спиртом и трехатомнымглицерином. Для его синтеза Вюрц действовал на йодистый этилен (позже ибромистый этилен) ацетатом серебра с последующим омылением сложного эфира:
/>
Строение гликолядоказывало ею окисление в гликолевую, а затем в щавеливую кислоты. Затем Вюрцсинтезировал и другие двух атомные спирты — пропиленгликоль, бутеленгликоль иамиленгликоль. Предельные галогенопроизводные с двумя атомами галогена вмолекуле послужили французскому химику основными исходными веществами длясинтеза целого ряда соединений, находящихся в генетический связи с гликолем[20].Хлорид этилена (масло голландских химиков) под действием едкого калия был превращени окись этилена — высокоактивный изомер ацетальдегида. При прямой дегидратациигликоля, с помощью хлористого цинка, образовался ацетальдегид. Гликоль принагревании с соляной кислотой превращался в хлоргидрин этилена С водой окисьэтилена давала наряду с гликолем еще и полиэтиленовые спирты[21]. Сложныеэтанол амины были синтезированы Вюрцем действием на окись этилена (этиленоксид)им же полученными жирными аминами. Так слились два важных цикла исследований Вюрца- аминный и гликолевый. Ниже производится схема не которых реакции из этогообъединенного цикла.
Например воду,неорганические основания и спирты он рассматривал как различные формы гидратов.Много общего усматривал Вюрц между галогенопроизводными, эфирами,неорганическими и органическими солями; между окислами металлов и органическимиокисями и простыми: эфирами и т. п. Впрочем, идеи унитарности были во многихслучаях вскрыты предшественниками Вюрца. Последний же до конца жизни оставалсяприверженцем теории типов, считая, что наиболее ценные части унитарной системывошли в состав теории атомности и химического строения.
/>
Бутлеров считал, чтоклассические работы Вюрца над многоатомными спиртами существенно обогатилисистему и теорию органической химии.
Промышленноеиспользование замечательных работ Вюрца, связанных с гликолем, окисью этилена иэтаноламинами в основном начинается в XX в. после первой и особенно второймировых войн. К этому времени этилен становится дешевым сырьем длямногочисленных технических синтезов.
Этиленгликоль, как вязкаяи дешевая жидкость, постепенно стал вытеснять из различных отраслейпромышленности глицерин (получаемый раньше, а частично и теперь, из пищевыхжиров)[22]. Водные растворы этилен гликоля используются как отличные антифризы(жидкости с низкой температурой замерзания) в холодильных установках и военойтехнике. Действие нитрующей смеси из гликоля синтезируют динитрат, неточноназываемый нитрогликолем. Он хорошо замещает нитроглицерин в изготовлениидинамитов и некоторых других взрывчатых веществ.
Из гликоля путем межмолекулярнойдегидротации, которую разработал А. Е. Фаворский, получают и диоксан — превосходный растворитель почти универсального характера; в нем хорошорастворяются многие органические и неорганические вещества. Получениеэтиленгликоля в наше время превратилось в много тоннажное производство.Стремительно растет также производство окиси этилена. Его изящный промышленныйметод получения (окисление этилена воздухом над серебряным катализатором )разработал русский ученый П. В. Зимаков. Интересно отметить,. что Вюрц считалневозможным прямое окисление этилена в его окись. В наше время мировоепроизводство окиси этилена исчисляется сотнями тысяч тонн. На его основесинтезируют многие полиэтиленовые спирты, этаноламины — превосходныеорганические щелочи промышленного назначения, производство которых такжестремительно возрастает. Так из года в год многие соединения рассмотренногоцикла работ Вюрца находят все большее и большее применение в промышленности.Это служит прекрасным доказательством немеркнущего значения исследованийвеликого французского химика.
Так по аналогии среакцией пропана С3Н5Вг3 он получил с помощьюгидролиза глицерин. Тем самым Вюрц окончательно закрепил связь между одно- имногоатомными спиртами. Осторожным окислением />-пропиленгликоляфранцузский химик получил молочную кислоту С3Н6О3,которая была объектом изучения многочисленных химиков середины XIX в. Строениеммолочной кислоты занимались Кольбе, Кекуле, Добус, Соколов и другие. Вюрцвначале считая молочную кислоту двухосновной. Соколов же, опираясь на свое учение о различных функциях водорода в органических соединениях и на основанииподробного изучения свойств оксипропионовых кислот, признал молочную кислотуодноосновной, но двухатомной. Постепенно взгляды Соколова на природуспиртокислот (оксикислот), кал бифункциональных соединений[23], получилипризнание европейских химиков, в том числе и Вюрца, который принял участие ввыработке разграничения понятии основности и атомности в соединениях смешаннойфункции. Именно исследование молочной кислоты привело к открытию полимолочныхсоединений и полиэтиленовых спиртов.
Этой группе работ Вюрцадал высокую оценку Бутлеров в отчете о своей второй поездке за границу 1861 г. «Замечательныеисследования Вюрца и Лауренцо, -писал Бутлеров,- над полигликолями и т. и. далидля составных тел примеры усложнения, напоминающие скучиванье, если можно таквыразится, паев углерода и вместе уяснившие многое относительно составаминеральных веществ» [24]. Вюрц также считал, что гликолевый цикл егоисследовании устанавливает новые связи между органической и минеральной химией.
Следующим циклом работВюрца можно считать исследования, посвященные высшим гомологам одноатомных спиртов,или, как он их называл, гидратам непредельных углеводородов. Исследованияотносятся к началу 60-х годов, но это не говорит о том, что раньше Вюрц незанимался спиртами. Например, он выделил бутиловый спирт из сивушного масла,образующегося при брожении картофельной патоки и свекловичного сахара. Им былитакже синтезированы эфиры бутилового спирта из галогенопроизводных действиемсеребряных солей кислот.
В 1862 г. Вюрц,отрабатывая амилен йодистым водородом, а затем влажной окисью серебра, получилплохо растворимую в воде жидкость с запахом сивушного масла. Ее назвали «гидратомамилена»; схема ее о6разования была следующей:
/>
Реакция образованиянового спирта напоминала ту, которую осуществил Бертло, присоединяя воду кэтилену. Но вместе с тем эти реакции отличались друг от друга. У Бертлоприсоединение воды к этилену приводило к винному спирту, который под действиемводоотнимающих средств превращался в исходный этилен. У Вюрца же «гидратамилена», хотя по свойствам и являлся спиртом, по при отнятии водыпревращался не в исходный амилен, а в изомерный ему углерод. Поэтому-то Вюрц ине решился признать «гидрат амилена» амиловым спиртом и даже назвалего по-другому. Вообще Вюрц различал спирты и «гидраты непредельных углеводородов»,так как в рамках теоретических представлений того времени невозможно быловнести полную ясность в вопрос о взаимных отношениях олефинов и продуктов ихгидратации. Это стало возможным только с внедрением в органическую химиюструктурных представлений. Бутлеров предсказал всего восемь структурныхизомеров спиртов С5Н11ОН; «гидрат амилена»оказался одним из них, в частности третичным амиловым спиртом. А различиеприроды исходного амилена и амилена, полученного при отнятии воды от «гидратаамилена», стало ясным лишь после исследовании А. М. Зайцева. Русскийученый установил, что при гидратации олефинов атом водорода присоединяется нодвойной связи к более гидрированному углероду; при дегидратации же воводородный атом уходит от менее гидрированного углерода.
Таким образом не толькобыли объяснены наблюдения Вюрца но и открыт новый путь к изомеризации непредельныхуглеводородов — их гидратация с последующей дегидратацией. В этой области исследованияВюрца оказали большую услугу теории химического строения и взаимного влияния атомов.
Рассматриваемый циклработ Вюрца ознаменовался и другими открытиями. Так, он наблюдал гидратациюгептилена, октилена, диаллилаа с образованием соответствующих спиртов. При окислении«амамиленгидрата» Вюрц получил ацетон и уксусную кислоту. Диаллил С6Н10с йодистым водородом давал два галоленапроизводных C6H11Jи С6Н12J2, которые были превращены соответственнов одноатомный и двухатомный спирты; С6Н12J2под действием влажной окиси серебра образовал «псевдогексильную окись»С6Н12О и т. д. Галогенгидрирование непредельных углеродови изучение плотностей паров полученных веществ внесли ясность в вопросыдиссоциации органических молекул.
Еще один крупный циклисследований Вюрца связан с подробным изучением альдегидов и их многочисленныхпревращений. Над альдегидами ученый работал длительное время, проводяодновременно и другие многочисленные исследования. В 1862 г. Вюрц с помощьюамальгамы натрия восстанавливает ацетальдегид в этиловый спирт в водномрастворе. Во избежание осмоления он проводит реакцию с добавлением небольшихпорций соляной кислоты. Этим же путем из валерьянового альдегида был получиламиловый спирт Вюрц обстоятельно изучил хлоропроизводные ацетальдегида. Онполучил хлораль (трихлорацетальдегид) из смеси спирта, уксусного альдегида исоляной кислоты. Хлораль (наряду с хлористым ацетилом, дихлорацетальдегидом идругими веществами) получался и прямым хлорированием уксусного альдегида приразличной температуре. Этим же путем ученый синтезировал хлораль кротоновогоальдегида, т. е. был осуществлен процесс, в котором шли параллельно конденсацияи галогенирование.
В том же 1872 г. Вюрц(независимо и одновременно с А. П. Бородиным) открыл, что смесь ацетальдегидапри стоянии превращается в димер, являющийся одновременно альдегидом и спиртом.Из-за двойственной природы новое вещество было названо альдолем. Придегидротации альдоля образовался непредельный кротоновый альдегид (его наблюдалнесколько раньше Кекуле):
/>
О масштабах работ,производимых Вюрцем в то время, можно судить по его сообщению Парижскомухимическому обществу. Оказывается, для этих исследований он переработал 100 кгацетальдегида! Больше того, Вюрц подробно изучил превращения альдоля. Приокислении из альдоля была получена р-оксимасляная кислота, при восстановлении — р-бутиленгликоль. С аммиаком альдоль образовал азотсодержащее вещество,превращающееся при нагревании в коллидин, т. е. гетероциклическое соединение — метилэтилпиридин. Вюрц подверг альдоль дальнейшему уплотнению и получилдиальдан, состоящий из четырех остатков ацетальдегида с двумя кратными связямив частице. Затем им были синтезированы окислением диальдана оксиальдановаякислота, а восстановлением его — диальдановый спирт; получено азотосодержащие основаниеиз двух молекул альдана и трех молекул аммиака, которое по ряду свойствпоходило на природные алкалоиды и белки. Кроме того, приготовлены и некоторыедругие сложные вещества, природу лестных установить не удалось.
Альдегидный цикл работВюрца поражает воображение своей обширностью и разнообразием синтезов. Этиработы выдающегося французского химика лежат у истоков современнойсинтетической химии высокомолекулярных соединений, составляя первые ступени визучении процессов полимеризации и поликонденсации. Альдегидный цикл нашел путьв промышленность спустя ряд десятилетий. Как известно, полимеризация иполиконденсация альдегидов широко используется сейчас в синтезе каучуков,различных смол и пластиков. Многие современные химические производства являютсяи хорошими памятниками замечательных творений Вюрца.
Кроме рассматриваемыхвыше логических циклов исследований в области органической химии Вюрц сделал имного разрозненных открытий.
Так, в 1877 г. онэкспериментально установил генетическую связь фенола с бензолом. Последнийсульфировался, а полученное сульфопроизводное сплавлялось с сухой калийнойщелочью. Одновременно с Вюрцем методом щелочного плава бензол был превращен вфенол другими химиками — Кекуле и Дюсаром. Таким же путем Вюрц синтезировал идругие гомологи фенола — крезол и два изомерных ксиленола. Метод щелочногоплава – ныне одним из самых распространенных в лабораторной и промышленнойпрактике способов синтеза фенолов заданного строения.
Последняяорганно-химическая работа Вюрца носит явно биохимический характер, онапосвящена ферменту папаину. Этот формант был обнаружен Вюрцем и Бушю в сокеплодов тропического дынного дерева Carica papaj. Из водного раствора папаиносаждался с помощью спирта. Вюрц установил родство папаина с белками и показал,что папаин превращает белок фибрин в пептон. Гидролизующее действие фермента набелки Вюрц сравнивал с аналогичным действием серной кислоты на некоторыевещества. Общность замеченного Вюрцем параллелизма в каталитических реакцияхгидролиза еще раз свидетельствует о большой наблюдательности ученого. Папаинныне получен и в кристаллическом виде. Он широко используется вферментологических исследованиях гидролиза белков до полипептидов.
Невероятный размах,глубина органно-химических исследований и блестящие достижения и этой областивыдвинули Вюрца в число классиков органической химии.
4. Работы понеорганической химии
Заслуги Вюрца в области неорганическомили минеральной химии более скромны, чем в химии углеродистых соединений.Впрочем, в то время не было такого разделения химии на органическую инеорганическую, с последующей еще более дифференцированной специализацией. Онавыявилась позднее. Что касается условности раздельного рассмотрении различныхсфер научного творчества Вюрца, то об этом уже говорилось.
Первую важную работу снеорганическими объектами Вюрц начал еще в Гисенской лаборатории Либиха, гдеисследовал строение фосфорноватистой кислоты. Работа была закончена в Париже.
К тому времени ужевыявилось многообразна фосфорных кислот и их солей; изучением этих соединенийзанимались Грэм, Либих и другие известные химики. Именно тогда возниклопредставление о многоосновных кислотах. Дюлонг и Розе выражали составфосфорноватистой кислоты различными формулами: Р2О3 и РО.Вюрц решил провести точный анализ ряда солей фосфорноватистой кислоты и темсамым решить спор о составе этой кислоты. Его многочисленные определенияпоказали, что фосфорноватистокислые соли достаточно прочно удерживают два атомаводорода и один атом кислорода, т. е. элементы воды. Тогда Вюрц задался дополнительнойцелью — природу этих атомов водорода и кислорода в составе молекулы соли.Эквивалентным количеством основания они не вытеснялись, следовательно, вода непошла здесь основного характера. Фосфорноватистокислые соли не являлись кислымисолями и не образовывали двойных натриево-калиевых солей. Но злополучная водане была и кристаллизационной, поскольку отделялась она только при полномразрушении вещества. Розе даже допускал в составе солей присутствиефосфористого водорода.
Все эти предложения Вюрцупришлось отвергнуть и выдвинуть свое оригинальное толкование: водород входит врадикал кислоты, которая в безводной фирме выражается формулой Р2Н4О3,а в водной — 1/2 (Р2Н4О3Н2О). Еслиже принять либиховскую водородную теорию кислот, то формула фосфорноватистойкислоты примет вид: 1/2 (Р2Н4О4Н2),или упрощенно (РН2О2)Н. Заключение молодого Вюрцавстретило отпор со стороны Розе и Берцелиуса, тогдашнего «диктатора химии».Но Вюрц повторными экспериментами подтвердил свое заключение. Постепеннорезультаты Вюрца были приняты всеми учеными, и молодой французский химик обрелрепутацию добросовестного и искусного экспериментатора. Формулафосфорноватистов кислоты по Вюрцу сохранилась в науке и поныне. Согласноустановленному позже порядку перечисления элементов в составе кислот еевыражают формулой Н3РО2.
Первое самостоятельноеисследование молодого Вюрца принесло ему прочную репутацию талантливою химика.Следующим этапом его работы явилось изучение фосфористой кислоты и ее солей. Онпервый получил многие эфиры этой кислоты, перебросив тем самым новый мост междунеорганическими и органическими веществами. Результаты предыдущего исследованияпомогли Вюрцу прийти к аналогичным выводам по поводу фосвористокислыхсоединений. Сопоставив свойства фосфорноватистой РН3О2,фосфористой РН3О3 и фосфорной (орто) РН3О4кислот. Вюрц пришел к верному заключению, что основность этих кислот растет отодного до трех с увеличением содержания в них кислорода. Эта закономерностьприменима и к органически кислородосодержащим веществам — спиртам раз личнойатомности и кислотам различной основности.
В конце своих работ пофосфорным кислотам Вюрц при ходит к еще одному правильному выводу, считая, чтоводородная теория кислот Дэви — Либиха должна быть предпочтена кислороднойтеории кислот Лавуазье. Фундаментальные исследования Вюрца по химии фосфорныхкислот являются большим вкладом и неорганическую химию. Они вошли во всеучебники химии. Химики XIX в. всегда испытывали затруднении при выяснениистроения сложных неорганических веществ, богатых кислородом Вюрц выдвинулпредставление о том, что в таких соединениях кислородные атомы связываются другс другом. В этой свежей мысли Вюрца нельзя не усмотреть зачатки учения оструктуре перекисных молекул.
При исследовании фосфорныхкислот (40-е годы XIX в.) Вюрц открыл и изучил гидрид меди. Он показал, чтосернокислая медь восстанавливается фосфорноватисто-кислыми солями дометаллической меди или водородистой меди Cu2H, в зависимости отусловий опыт. Гидрид меди, взаимодействуя с соляной кислотой, разрушается ивыделяет газообразный водород, причем последний выделяется не только из Сu2Н,но и из HCI. Эти факты Вюрц использовал как аргументацию в пользу представленияо двухатомности молекул газообразного водорода. Открытие Вюрцем Cu2Hполучило очень высокую оценку со стороны Жерара и Бутлерова. Водородистая медьявилась одним из первых веществ в длинном ряду гидридов металлов, которые былиоткрыты изучены и приобрели широкое практическое значение только в XX в.
Из органических веществизлюблиными объектами изучения Вюрца, стали соединения фосфора. Занимаясьхимией фосфора, он открыл два новых важных соединения — тиофосфорную кислоту и хлорокисьфосфора. Первое из них было получено действием щелочей на хлор-сернистыйфосфор. Тиофосфорную кислоту H3PSO3 он рассматривал кактрехосновную орто-фосфорную кислоту, в которой один атом кислорода заменен серой.Xлорокись фосфора Вюрц получил, действуя водой на пятихлористый фосфор: РС15+ Н2О /> РОС13+ 2НС1. В этой реакции идет замещение двух атомов хлора на атом кислорода.Хлорокись фосфора образуется также при взаимодействии PCl и гидроксилсодержащихорганических веществ, в частности, спиртов карбоновых кислот и других. ОткрытаяВюрцем хлорокись фосфора послужила другим химикам реактивом для прекращенияорганических кислот и хлорангедриды и ангидриды; она бралась в качестве болеемягкого -реагента, чем РСI5, используемого для тех же целей.
Изучая строение PCI5и РОС13, Вюрц не принял дуалистической точки зрения об образованииих из половинок PCI3+CI2 и РСI3+О. Он большесклонялся к толкованию состава открытых им веществ с унитарных позиций исчитал, что отдельные части одного и того же химического здания могут быть,разнородными.
Во многих статьях икнигах Вюрц развивал мысль об отсутствии резко очерченных границ междуминеральными и органическими соединениями и считал, что эти группы веществсвязаны многочисленными аналогиями и переходам. Вюрц справедливо кладет воснову классификации веществ идеи атомно-молекулярной теории и атомности(валентности) элементов и радикалов. Это позволяет ему вскрыть глубокиеаналогии между минеральными и органическими веществами.
Например воду,неорганические основания и спирты он рассматривал как различные формы гидратов.Много общего усматривал Вюрц между галогенопроизводными, эфирами,неорганическими и органическими солями; между окислами металлов и органическимиокисями и простыми: эфирами и т. п. Впрочем, идеи унитарности были во многихслучаях вскрыты предшественниками Вюрца. Последний же до конца жизни оставалсяприверженцем теории типов, считая, что наиболее ценные части унитарной системывошли в состав теории атомности и химического строения.
Заключение
ШарльАдольф Вюрц — один из самых прославленных творцов научных основ химии.Превосходный теоретик, автор многих фундаментальных открытий, лежащих в основесовременном синтетической химии, непревзойденный педагог и глава научной школы,организатор и руководитель ряда химических лабораторий, автор многочисленныхпечатных трудов, из которых большинство книг служило лучшим руководством вподготовке химиков в различных странах, замечательный популяризатор науки иотличный лектор —вот неполный перечень различных сторон многограннойдеятельности Вюрца. Его имя стоит в одном ряду с именами таких егосовременников, как Бутлеров, Менделеев, Бертло, Дюма, Канниццаро, Кекуле.
Многие открытия Вюрцанашли применение в промышленности спустя десятилетия. Например, его синтезыаминов и этаноламинов, гликоля, окиси этилена, открытая им альдольнаяконденсация ныне используются химическими заводами ряда стран для получениядесятков и сотен тысяч тонн ценнейших продуктов, идущих на нужды производства ибыта. Производства красителей, лекарственных препаратов, синтетического каучукаи пластмасс поверхностиоактивных моющих веществ, биологически активных веществ,антифризов, многочисленных взрывчатых соединений, синтетических веществ —заменителей пищевого сырья— и другие современные химические производства самымшироким образом опираются на открытия и идеи Вюрца. Поэтому Вюрца можно смелопричислить к сравнительно небольшой группе выдающихся химиков, чьи научныедостижении имеют важное значение и в наши дни. Многие работы Вюрца используютсяв современной химической промышленности, а роль некоторых из них со временемдаже возрастает.
Промышленноеиспользование замечательных работ Вюрца, связанных с гликолем, окисью этилена иэтаноламинами в основном начинается в XX в. после первой и особенно второймировых войн. К этому времени этилен становится дешевым сырьем длямногочисленных технических синтезов.
Этиленгликоль, как вязкаяи дешевая жидкость, постепенно стал вытеснять из различных отраслейпромышленности глицерин (получаемый раньше, а частично и теперь, из пищевыхжиров). Водные растворы этилен гликоля используются как отличные антифризы(жидкости с низкой температурой замерзания) в холодильных установках и военойтехнике. Действие нитрующей смеси из гликоля синтезируют динитрат, неточноназываемый нитрогликолем. Он хорошо замещает нитроглицерин в изготовлениидинамитов и некоторых других взрывчатых веществ.
Из гликоля путем межмолекулярнойдегидротации, которую разработал А. Е. Фаворский, получают и диоксан — превосходный растворитель почти универсального характера; в нем хорошорастворяются многие органические и неорганические вещества. Получениеэтиленгликоля в наше время превратилось в много тоннажное производство.Стремительно растет также производство окиси этилена. Его изящный промышленныйметод получения (окисление этилена воздухом над серебряным катализатором )разработал русский ученый П. В. Зимаков. Интересно отметить,. что Вюрц считалневозможным прямое окисление этилена в его окись. В наше время мировоепроизводство окиси этилена исчисляется сотнями тысяч тонн. На его основесинтезируют многие полиэтиленовые спирты, этаноламины — превосходныеорганические щелочи промышленного назначения, производство которых такжестремительно возрастает. Так из года в год многие соединения рассмотренногоцикла работ Вюрца находят все большее и большее применение в промышленности.Это служит прекрасным доказательством немеркнущего значения исследованийвеликого французского химика.
Шарль Адольф Вюрц нотолько обогатил науку крупными открытиями, но и воспитал большую плеядуталантливых учеников, которые продолжали развивать работы учителя и в своюочередь сделали ряд интереснейших открытии. В такой преемственности,своеобразной ценной эстафете исследований заключается залог научного прогресса.
Вюрц обладал качествами,необходимыми для создания ученым научной школы: талантом, трудолюбием,организаторскими способностями, личным человеческим обаянием,
Превосходным примером вэтом для Вюрца был его великий учитель Юстус Либих, реформатор методовподготовки естественнонаучных кадров. Вюрц многому научился и у своихсоотечественников Баляра и Дюма, которые также были хорошими педагогами. Присоздании Вюрцем научной школы важную роль сыграло и бурное развитие химическийнауки во Франции
Занимая в течение 30-тилет профессорские должности в различных высших учебных заведениях и академияхПарижа, Вюрц проявил себя и как хороший лектор, и как талантливый организатор ируководитель лаборатории, и как замечательный популяризатор науки — автормногочисленных книг и статен. В течение трех десятилетий молодежь парижскихвысших школ слушала большого ученого и превосходного лектора, каким был Вюрц.
Литература
1. Ш. Фридель. Химик Шарль Адольф Вюрц. Киев, 1887.
2. Ю. С. Мусабеков. Юстус Либих. М. 1962
3. А. В. Гофман. Химик Жан БантистАндре Дюма. СПб., 1885.
4. M. Delepine. Joseph Pelletier andJoseph Caventou. J. Chem. Educ., 1951, t. 28, N 9, p. 454-461.
5. «Ctntenaire de la Societechimique de France, 1857-1957», Paris, 1957
6. J. Jaques, G. V. Bykov. Nouveauxmateriaux concernant Phistoire de la Societe chimique de Paris. Bull. Soc.chim. France, 1959, N 7-8, p. 1205-1210.
7. M. Berthelot. Adolphe Wurtz.Science et Philosophie. Paris, 1886.
8. A. W. Hofmann. Adolf Wurtz. Ber.Dtsch. chem. Ges., 1884, Bd. 17, S. 1207-1211; 1887, Bd. 20, S. 815.
9. А. М. Бутлеров. Поездки за границу летом 1861 года и ее результаты.Сочинение, том III. М., 1958,стр. 76-82
10. А. М. Бутлеров. Историческийочерк развития химии в последние 40 лет. Сочинение, том III М.,1959, стр. 167-280.
11. A. Wurtz. Su rune serie d’alcalisorganiques homoiogues avec l’ammoniaque. Comptes rendus hebdomadaires desséances de l’Acad. Des sci. 1849, t. 28, p. 223-226.
12. Э. Гьельт. История органическойхимии с древнейших времен до настоящего времени. Харьков-Киев, 1937
13. A. Wurtz. Theorie de combinaisonsglycerines. Ann. chim. et phys., 1855, (3), t. 28, p. 223-226.
14. А. Вюрц. Лекции по некоторымвопросам теоретической химии. СПб., 1865.
15. А. М. Бутлеров. Введение кполному изучению органической химии. Сочинение, том II. М., 1953.
16. А. М. Бутлеров. Научная ипедагогическая деятельность. Сб. документов. Издательство АН СССР, 1961.
17. А. Вюрц. История химическихдоктрин от Лавуазье и до настоящего времени, вып. I. Пер. М. Негрескула под ред. и с предисловием А. М. Бутлерова.СПб., 1869.A. Wurtz. Histoire des doctrines chimiques, depuis Lavoisier jusqua nos jours.Paris, 1868.
18. А. Вюрц. Атомическая теория. Пер.со 2-го франц. издания. Киев, 1882. A. Wurtz. La theorie atomique. Paris, 1879.
19. А. М. Бутлеров. О практическомзначении научных химических работ. Сочинение, том III, М., 1958 стр. 9-20.
20. A. Wurtz. Memoire sur les glycolsou alcohols diatomiques. Ann. chim et phys., 1859 (3), t. 55, p. 400-478.
21… A. Wurtz. Memoire sur l’oxyded’ethylene et les alcohols polyethyleniques. Ann. chim et phys., 1863 (3), t.69, p. 317-355.
22. A. Andre. Adolphe Wurtz(1817-1884). Sa contribution aux progress de la chimie des corps gras.Oleagineux, 1956, t. 11, N 1.
23. Ю. С. Мусабеков. Историяорганического синтеза в России. М., 1958.
24. А. М. Бутлеров. Отчет опутешествии за границу. Сочинение, том III, М., 1957. стр. 67-75.
25. Ю. С. Мусабеков. Ш. А. Вюрц.1817-1884. М., Изд. Акад. наук., СССР 1963.
26. К. Манолов. Великие химики. Подред. доктора исторических наук. Н. М. Раскина. М.,: Мир, 1977
27. Биографии великих химиков. ред.К. Хийнинг; пер. с нем. В.А. Крицмана; под ред. Г. В. Быкова, С. А. Погодина.М.,; Мир. 1981.