Статья
Методы совмещения наполнителя сосвязующим
Наполнение является одним из наиболеераспространённых способов физического модифицирования полимеров с цельюпридания им специфических свойств (теплостойкости, механической прочности, сопротивленияусталости, уменьшения усадки, абразивной способности, магнитнойвосприимчивости). Традиционный способ получения таких композиций заключается вмеханическом смешении расплава или раствора полимера с дисперсныминаполнителями на специальном оборудовании [31]. Однако получениевысоконаполненного полимерного композиционного материала с хорошимимеханическими свойствами прямым смешением полимера с наполнителем затрудненоиз-за неравномерного распределения малых количеств высоковязкого полимера вбольшом объёме дисперсной фазы [32]. Поэтому особый интерес представляетразработка эффективных технологий получения и переработки ПКМ в различныеизделия. Такими способами создания полимерных высоконаполненных и армированныхкомпозиций являются методы микрокапсулирования частиц наполнителя в полимерномсвязующем [2-10,33,34].
Накафедре химической технологии разработан и запатентован новый альтернативныйметод получения ПКМ с улучшенными свойствами ─ поликонденсационноенаполнение. Сущность поликонденсационного метода заключается в проведениипроцесса синтеза полимерного связующего из мономеров непосредственно вструктуре и на поверхности волокнистых и дисперсных наполнителей. Вероятностивзаимодействия способствует пропитка волокон мономерами, в результате чегодостигается более глубокое проникновение молекул мономеров черезаморфизированную часть, капилляры, пустоты и дефекты в структуру волокон.
Еслиучесть, что макроструктура химических волокон характеризуется наличиемвнутреннего ядра и внешней оболочки, имеющей большую плотность упаковкимакромолекул, степень ориентации и прочность, то естественно проникновениеолигомеров (фенолформальдегидных, эпоксидных, полиэфирных) в оболочкузатруднено и ограничивается только приповерхностными слоями. В случае же пропиткимономерами проникновение их молекул происходит относительно равномерно по всемупоперечному сечению волокна, что и подтверждается экспериментальными даннымиоптической и электронной микроскопии[11,36].
В ряде работ [11,12,36] доказаны преимущества поликонденсационногонаполнения. При создании ПКМ различного функционального назначения на 20 %возрастает устойчивость к удару и изгибу и на 50% адгезионная прочность,увеличивается водостойкость, снижается горючесть (КИ возрастает в 1,4 раза).
Несомненными преимуществами альтернативной технологии ПКМявляются интенсификация технологического процесса, малостадийность (числостадий сокращается с 10 до 3), снижение материальных, энергетических и трудовыхзатрат, а также уменьшение экологической напряженности (исключение легколетучихорганических растворителей) [2,9].
Полимерные композиционные материалы, полученныеполиконденсационным способом, значительно отличаются от материалов традиционногоформования на основе полимерного связующего. Формирование более плотной и вбольшей мере сшитой структуры отражается и на поведении композиций привоздействии внешних факторов. Так, заметно повышается устойчивость материала квоздействию динамического нагрева и устойчивость к горению. Например, потеримассы при горении уменьшаются в 3 ÷ 5 раз, продолжительностьсамостоятельного горения близка к нулю.
Ещё в большей степени устойчивость к горению повышается привведении антипирена (триполифосфата натрия). Влияние антипирена усиливается привведении его с волокном, а не со связующим, и с увеличением содержания его с 5до 30%: потери массы при этом уменьшаются в 6 раз, а кислородный индексвозрастает в 1,4 раза и равен 39,5% [12].
Способом поликонденсационного наполнения разработаны материалыдля очистки промышленных стоков с различными загрязнениями, применение которыхвысокоэффективно и экономически целесообразно [12].
Разработанный способ эффективен при получении металлонаполненныхкомпозиций; сформированные магнитопласты обладают эксплуатационнымихарактеристиками на уровне лучших отечественных и зарубежных образцов и потеплостарению находятся на уровне мировых стандартов.
Предлагаемый способ получения магнитных композиционных материаловзаключается в пропитке магнитного дисперсного наполнителя мономерами ─фенолом, формальдегидом в присутствии катализатора с последующим синтезомфенолформальдегидного олигомера на поверхности магнитного наполнителя, сушкепри повышенной температуре. В качестве магнитных наполнителей использовалипорошок феррита бария и интерметаллический сплав железо-неодим-бор (Fe-Nd-B).
Для сравнения были изготовлены магнитопласты из тех жемагнитотвёрдых наполнителей с эквивалентным количеством фенолформальдегидногосвязующего по традиционной смесевой методике. Отпрессованные образцынамагничивались в импульсивном магнитном поле напряжённостью 10 ÷ 30 КЭи оценивали плотность, остаточную индукцию, максимальное энергетическоепроизведение, прочность при слоевом сдвиге (табл. 1).
Характерной особенностью магнитопластов поликонденсационногонаполнения является резкое увеличение электропроводности (табл. 2). Вмагнитопластах на основе Nd-Fe-B удельное объёмное электрическое сопротивление ρv снижается в 2,5 раза по сравнению сосмесевым способом, а на основе Bao×6Fe2O3 на 1,5 порядка. В последнем случае это связано сболее значительной удельной поверхностью феррита бария, которая в 2 разапревышает удельную поверхность сплава Nd-Fe-B. Такая аномалия с электрическим сопротивлением связана стем, что при одноосном сжатии при давлении формования изделия 300 ÷ 500МПа и сдвиговыми деформациями образуются тонкие прослойки полимерной матрицымежду частицами ДМП, которые препятствуют инжекции электронов из металла в зонупроводимости диэлектрика.
Наблюдается также повышение термостойкости материала, о чёмсвидетельствуют значительно меньшие (в 2 – 4 раза) потери массы материала вобласти термоокислительной деструкции (табл.3). Магнитопластыполиконденсационного наполнения не деструктируют вплоть до 300 0С ─потери массы не превышают 1%. В тех же условиях воздействия потери массы длямагнитопластов смесевого наполнения составляют 3,5% за счёт деструкции«толстых» прослоек полимера между частицами [40].
Таблица 3
Термогравиметрический анализ магнитопластов на основе Nd-Fe-B
Способ
формирования
Потери массы, % при Т 0С 100 200 300 400 500 Смесевой 0,8 2,0 3,5 4,0 9,8 поликонденсационный 0,5 1,0 2,3 2,3
Магнитопласты, полученные поликонденсационным наполнениемхарактеризуются более высокими магнитными свойствами. Однако этим методомполучить наполненный поликапроамид пока не представляется возможным.
Прочностныесвойства наполненных полимеров во многом определяются возможностью образованиятак называемой вторичной структуры наполнителя, что достигается при физическомперекрывании граничных полимерных слоёв, принадлежащих отдельным частицамнаполнителя. Толщина таких слоёв в традиционных смесевых композициях обычно непревышает нескольких нанометров. Метод полимеризационного наполнения даётвозможность варьировать не только структуру граничного слоя, но и его толщину.При этом часть непривитой полимерной матрицы, непосредственно примыкающая ктвёрдой частице, капсулированной в привитом полимере, должна также отличатьсяпо физическому состоянию от той части матрицы, которая удалена от твёрдойчастицы. Поэтому суммарный граничный слой в таких композициях должен быть, покрайней мере, на толщину привитого слоя больше, чем в традиционных смесевыхкомпозициях. В связи с этим должно улучшаться физическое взаимодействие частицнаполнителя за счёт перекрывания таких граничных слоёв. Таким образом, даже принизких степенях наполнения прививка полимерной матрицы к наполнителю должнаприводить к повышению жёсткости композиции. В то же время в таких композицияхне должна нарушаться, в отличие от традиционных композиций, сплошностьструктуры при высоких степенях наполнения.
Напрочностные свойства композиции большое влияние оказывает химическая природапривитого полимерного слоя. Наилучшие показатели достигаются тогда, когдаобеспечивается совместимость «шубы» и непривитой полимерной матрицы.
Наличиехимической связи наполнитель – полимер обеспечивает не только улучшениепрочностных свойств, но и существенное возрастание долговечности композиции.
Такимобразом, способы полимеризационного наполнения объединены общим подходом:введение наполнителя в полимер осуществляется непосредственно на стадии егосинтеза, дисперсная твёрдая фаза присутствует в зоне реакции полимеризации ипрямо или косвенно влияет на ход процесса. Полученный продукт представляет собойготовую к переработке композицию, в которой сродство полимерной матрицы кнаполнителю обеспечивается либо физическим, либо химическим взаимодействиемполимер – наполнитель. Такой подход даёт возможность в широких пределахварьировать свойства материалов и программировать их непосредственно на стадиисинтеза композиции.
Полимеризациямономера в присутствии наполнителя практически всегда приводит к изменениям вкинетике процесса. Особыми случаями такой полимеризации являются: прививкаполимерных цепей к поверхности путём её специальной обработки, использованиенаполнителя в качестве природного или специально активированного катализатора,фиксация на поверхности активных центров полимеризации.
Однимиз первых методов прививки макромолекул на твёрдую поверхность былмеханохимический метод. Размол оксида кремния в шаровой мельнице в инертнойатмосфере в присутствии мономеров, способных полимеризоваться по радикальномумеханизму (стирол, метилметакрилат, бутадиен и др.), приводил к образованию до2% привитого полимера от массы наполнителя. Хотя опубликовано значительноеколичество работ, в которых с помощью механохимических методов удавалосьпривить полимеры к поверхности твёрдых частиц, практического применения этипроцессы не получили из-за низких выходов полимера [37].
Такаяже участь постигла методы радиационной прививки полимеров к поверхности твёрдыхчастиц. При использовании этой техники практически невозможно избежатьобразования непривитого гомополимера. Хотя долю привитого продукта удавалосьварьировать в более широких пределах, чем в механохимических процессах, эти методыне нашли практического применения.
Существуетнесколько возможностей прививки макромолекул к твёрдой поверхности с помощьюхимических методов в присутствии инициаторов:
─прививка к поверхности инициатора, имеющего реакционноспособные функциональныегруппы;
─прививка полифункциональных соединений, содержащих непредельные связи, и последующаяих сополимеризация с мономером;
─прививка полифункциональных соединений с последующим их превращением винициаторы [37].
Вметоде полимеризационного наполнения носитель катализатора выполняетодновременно роль наполнителя, так как является составной частью образующейсякомпозиции. В результате полимеризации мономера на поверхности наполнителя,последний покрывается слоем мономера, т.е. фактически капсулируется полимером.
Методполимеризационного наполнения открыл широкие возможности синтеза на поверхностинаполнителей различных полимеров (гомо- и сополимеров, двух разных полимеров ит. д.). В ходе полимеризационного наполнения можно получать композиции практическилюбой степени наполнения.
Процессполучения полимеризационнонаполненных композиций состоит из трёх основныхстадий:
1)подготовка наполнителя (удаление веществ, ингибирующих процессы полимеризации);
2)активация наполнителя (синтез активных центров на поверхности);
3)полимеризация мономеров на поверхности наполнителей.
Вработе [38] полимеризационное наполнение использовали для синтеза композитов наоснове высокомолекулярной матрицы полиэтилена. Такие композиты характеризуютсявысокими физико-механическими свойствами, не обладают текучестью. Можно отметить,что сверхвысокомолекулярный полиэтилен в последние годы вызывает всёувеличивающийся интерес как материал с уникальными свойствами, а также какзаменитель фторопласта. Полимеризационнонаполненный сверхвысокомолекулярныйполиэтилен имеет большую стойкость к истиранию и более высокий модульупругости, чем эти полимеры. Трудно ожидать, что будут найдены альтернативныеспособы получения наполненных композиций на основе сверхвысокомолекулярногополиэтилена методами смешения.
Регулированиемолекулярной массы полимерной матрицы в композициях на основе полиэтиленаосуществляется введением в систему водорода или других агентов передачи цепи.При понижении молекулярной массы степень кристалличности полиэтилена возрастает,что приводит к увеличению жёсткости полимера и композита в целом, к возрастаниюмодуля упругости и предела текучести при растяжении и к снижению относительногоудлинения при пределе текучести.
Методполимеризационного наполнения можно применять не только для получения готовыхкомпозитов с заданным содержанием наполнителя, но и для модифицированияповерхности наполнителя. Это достигается путём формирования в процессеполимеризации на частицах наполнителя тонких полимерных покрытий, что можно рассматриватькак аппретирование поверхности с помощью макромолекул.
Такиеполимеризационномодифицированные наполнители – «концентраты» норпластов – можноиспользовать как самостоятельные сверхвысоконаполненные композиционныематериалы, содержащие до 80-85% минерального сырья, например, для изготовлениятеплоизоляции, электро-, теплопроводящих и других материалов. Использованиеконцентратов норпластов является перспективным, так как позволяет получатьматериалы, обладающие более хорошими физико-механическими свойствами посравнению с механическими смесями аналогичного состава. В случае полиэтиленовыхкомпозитов эти различия особенно сильно проявляются в значении ударной вязкости– для композитов на основе полимеризационномодифицированных наполнителей этахарактеристика оказалась в 1,5-2 раза выше, чем для соответствующихмеханических смесей. Увеличение до определённого предела толщины, образующегосяна частицах наполнителя полимерного покрытия, которое представляет собой слойсверхвысокомолекулярного полиэтилена, приводит к улучшению прочностных свойстви жёсткости материалов на основе концентратов норпластов при одном и том жесодержании минерального наполнителя [8].
Применениеметода полимеризационного наполнения для введения наполнителей в полипропилен(ПП) привело к созданию новых материалов, обладающих необычным комплексомфизических и механических характеристик [8]. Структура ПП, образующегося на поверхностинаполнителя, во многом определяется природой наполнителя, условиямиприготовления катализатора и проведения процесса. Графит, используемый какнаполнитель, позволяет получить ПП с наибольшей степенью изотактичности (до94-96%).
Исследованиеэлектрической проводимости полипропиленграфитовых композиций показало, чтополимеризационное наполнение – новый перспективный путь получения тепло- иэлектропроводящих композиций. Композиты, полученные методом полимеризационногонаполнения имеют гораздо большую электрическую проводимость, чем механическиесмеси ПП и графита. Различия в проводимости особенно существенны (в 107раз) при низких объёмных концентрациях наполнителя С ≤ 8%. Для полученияпутём механического смешения композиций с такой же проводимостью необходимоввести 30% графита, что приводит к снижению прочности при растяжении и сжатии в1,55 раза композиты на основе ПП и графита обладают высокой однородностью.
Композитына основе ПП и графита обладают ещё одним замечательным свойством – сохраняютпластичность и механическую прочность после многократных циклов охлаждения инагревания от 300 до 4,2 К. изучение поверхности прессованных образцов таких норпластовпоказало, что норпласт (при одинаковых размерах частиц исходного графита)содержит частицы графита меньших размеров, равномерно распределённые вполимерной матрице, чем механические смеси, и расстояние между частицаминаполнителя в норпласте значительно меньше.
Композитына основе ПП и графита перспективны для применения в элементахэлектронагревательных устройств, покрытиях для экранов радиоэлектроннойаппаратуры, тензодатчиках, эксплуатируемых при низких температурах,высокостабильных резистора, антистических покрытиях, электрофильтрах.
Попрочностным характеристикам норпласты на основе ПП при степени наполнения30-40% близки к ненаполненному изотактическому ПП. Наличие атактической фракцииПП в композите (до 10-15%) оказывает пластифицирующее действие и улучшает егодеформационные свойства.
Какизвестно, наилучшими магнитными характеристиками обладают анизотропные магниты,которые получают при переработке композита с максимальной ориентацией частицнаполнителя под действием внешнего магнитного поля. Магнитные свойстваопределяются степенью наполнения и степенью ориентации частиц в магнитном поле,поэтому для получения высоких параметров необходимо достичь максимальнойстепени ориентации при максимальном содержании наполнителя. При получениимагнитопластов механическим смешением компонентов степень ориентации начинаетпадать уже при содержании наполнителя 70÷75% масс. Использование методаполимеризационного наполнения позволяет достигнуть равномерного распределениячастиц наполнителя (96 масс. %) в полимере, облегчает их ориентацию в магнитномполе, благодаря наличию полимерной оболочки, (степень текстуры составляет более90%) [35].
Таким образом,метод полимеризационного наполнения позволяет решить одну из важнейших проблемнаполненных композиционных материалов – проблему совместимости неорганической иорганической фаз. Условия полимеризации обеспечивают покрытие частицмелкодисперсной или волокнистой природы сплошным полимерным слоем [35].
По технологииполимеризационного наполнения создан новый инженерный пластик – Компонор наоснове СВМПЭ высокой плотности и минерального наполнителя каолина. Введениеминерального наполнителя улучшает ряд характеристик СВМПЭ и позволяет получатьматериал с уникальным комплексом свойств (табл. 4, 5).
Таблица5Материал Содержание каолина, масс. % Предел текучести при растяжении, МПа Разрушающее напряжение при растяжении, МПа Относительное удлинение при разрыве, % Модуль упругости при растяжении, МПа
Удельная ударная вязкость, кДж / м2 Коэффициент трения
Коэффициент изнашивания по стали * 10-6, мм3 / нм
Коэффициент термического расширения *10-4 град-1
Компонор
3-6-3 50 20 32 400 1900 Не разрушается 0,2-0,25 20 0,78 30 18 23 200 2700 Не разрушается ─ 5 ─ СВМПЭ 24 40 500 900 Не разрушается 0,23-0,24 60 2,0 F-4 10 20-30 350-400 450-600 ─ 0,05-0,1 260 0,8-2
Сравнительныехарактеристики материалов на основе СВМПЭ и каолина (компонор 3-6-3),полученных полимеризационным наполнением, ненаполненного СВМПЭ и фторопласта (F-4)
КомпозицииКомпонора с содержанием каолина 30-50 масс. % обладают высокой износостойкостью( в 2-10 раз выше по сравнению со СВМПЭ ), высокой ударной прочностью ижёсткостью ( в 2-3 раза выше по сравнению со СВМПЭ ); жёсткость Компонораприближается к жёсткости, характерной для полиамидов, ацетатных смол и другихпластиков.
Компонортакже обладает высокой радиационной и химической стойкостью по отношению ккислотам, щелочам и многим органическим растворителям. Повышенная влажность невлияет на его свойства. Компонор может использоваться в широком диапазонетемператур – от очень низких до 100 0С, отличается повышеннымиантиадгезионными и антикоррозионными свойствами, пониженными хладотекучестью,ползучестью и коэффициентом трения.
Методомполимеризационного наполнения получены теплозащитные материалы при содержаниивспученного перлита более 87 мас. % имеющие кислородный индекс 28%. В отличиеот аналогичных материалов, использующих реактопласты, они нетоксичны. Материалыобладают также звукоизоляционными свойствами. Плотность материала на основеполимеризационно наполненного СВМПЭ и вспученного перлита можно регулировать взависимости от плотности исходного перлита и давления при формовании (табл.6).
Таблица6Свойстватеплоизоляционных материалов на основе СВМПЭ и вспученного перлитаСодержание перлита, мас. %
Плотность, кг/м3 Прочность при сжатии при10% деформации, МПа Прочность при сжатии, МПа Деформация, % Модуль упругости, МПа Теплопроводность, Вт/мК 87 180 0,57 1,07 48 35 ─ 86 160 0,32 0,40 28 28 0,05 85 140 0,30 0,40 21 24 0,06
Технологияполимеризационного наполнения позволила создать композиционный материал,сочетающий теплопроводящие и диэлектрические свойства. Содержание дисперсногоалюминия в композите составляет 27-53 об.% при равномерном распределении его вматрице. Разработанные полимеризационно наполненные композиционные материалыобладают значительно более высоким удельным электрическим сопротивлением посравнению с механическими смесями при одинаковых составах. Теплопроводностьувеличивается с повышением содержания алюминия в отличие от механическихсмесей.
Впротивоположность алюминию введение графита в полипропилен полимеризационнымметодом позволяет получать композиты с высокой электропроводимостью: удельноеэлектрическое сопротивление 105 ÷ 10-2 Ом/см присодержании графита 10 ÷ 70 мас. %. Полученные материалы не разрушаютсяпри повторном температурном изменении от 4 до 298 К и имеют положительныйтемпературный коэффициент сопротивления. Он равен 10-4 град-1в интервале 300 ÷ 400К.
Микрокапсулированиечастиц магнитоактивных наполнителей изотактическим полипропиленом в условияхсинтеза полипропилена приводит к образованию высоконаполненных композиционныхматериалов, имеющих высокие магнитные параметры.
Полимерноепокрытие на поверхности частиц наполнителя даёт ещё один интересный эффект ─оно облегчает ориентацию магнитных частиц в магнитном поле и обеспечиваетвозможность получать композиты с высокой степенью текстурирования (до 90%) привысоком содержании наполнителя (до 96%) и, как результат, улучшеннымимагнитными характеристиками.
Список использованной литературы
1. Липатов Ю.С.,Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. ─ Киев: Наукова думка, 1972. – 196 с.
2. Дубкова В.И.,Ермоленко И.Н., Люблинер И.П. Полимеризация эпоксидной смолы на поверхностимодифицированного углеродного волокна/ /ВМС. — № 6, Т.26(А). – С.1139 – 1145.
3. Полимеризационно-поликонденсационныйметод получения сетчатых полимеров и армированных пластиков/ /Пласт. массы. –1983. — № 2. – С. 59.
4. А.с. 763379 СССР,МКИ, С 08 13/00. Способ получения композиционного материала/ Л.А. Костандов,Н.С. Ениколопов, Ф.С. Дьячковский (СССР). – 2377105/23-05; Заявл. 25. 06.76;Опубл. 15.09.80/ / Открытия. Изобретения. – 1980. — № 34. – С.129.
5. Дьячковский Ф.С.,Новокшонова Л.А. Синтез и свойства полимеризационнонаполненных полиолефинов//Успехи химии. – 1984. — № 2. – С. 200 – 223.
6. Липатов Ю.С.Физическая химия наполненных полимеров. – М.: Химия, 1977. – 304 с.
7. Смирнов В.В.,Ткаченко Л.А., Когарко Н.С. Исследование взаимодействия дисперсных частиц впроцессе полимеризационного наполнения/ /Докл. АН СССР. – 1984 — № 4, Т.278. –С.927 – 930.
8. Галашина Н.М.Полимеризационное наполнение как метод получения новых композиционныхматериалов/ /ВМС. – 1994. — № 4, Т.36. – С.640 – 650.
9. Реакции вполимерных системах/Под ред. Иванчева А.С. – Л.: Химия, 1987. – 304 с.
10. Фролов В.Г.,Куличихин С.Г., Гордеева Л.А. Полимеризационное наполнение полиамида 6/ /Пласт.массы. – 1985. — № 6. – С.8 – 10.
11. Артёменко С.Е.,Титова Т.П., Кардаш М.М. Поликонденсационный метод получения наполненныхкомпозиционных материалов/ /Пласт. массы. 1988. — № 11. – С. 13 – 14.
12. Кардаш М.М. Новаятехнология поликонденсационного наполнения полимерных композиционныхматериалов/ /Автореф. дис. канд. техн. наук. – Саратов, 1995. – 18 с.
13. Липатов Ю.С.Межфазные явления в полимерах. — Киев: Наукова думка, 1980. – 260 с.
14. Композиционныеполимерные материалы. — Киев: Наукова думка, 1975. – 190 с.
15. Липатов Ю.С.Физико-химические основы наполненных полимеров. – М.: Химия, 1991. – 256 с.
16. Физико-химическиесвойства и структура полимеров/Ю.С. Липатов. — Киев: Наукова думка, 1977. – 148с.
17. Тростянская Е.Б.Формирование промежуточного слоя в зоне контакта связующего с наполнителем//Пласт. массы. 1979. — № 7. – С. 17 – 19.
18. Термодинамическиеи структурные свойства граничных слоёв. — Киев: Наукова думка, 1976. – 160 с.
19. Эльтекова Н.А.,Эльтеков Ю.А. Самоорганизация макромолекул на поверхности адсорбентов//Российский химический журнал. – 1995. — № 6. – С. 33 – 42
20. Бузетти К.Д.,Кавецкий Г.Д., Болотина Л.М. Адсорбция фенольных соединений из растворовполисульфона/ /Пласт. массы. 1989. — № 10. – С. 80 – 82.
21. Быков В.Т.,Глущенко В.Ю. Адсорбция из растворов и природа поверхности/ /Физическаяадсорбция из многокомпонентных фаз. – М.: Наука, 1972. – С. 156-159
22. Ларионов О.Г.,Курбанбеков Э. К вопросу об уравнении изотермы адсорбции из растворов//Физическая адсорбция многокомпонентных фаз. — М.: Наука, 1972. – С. 85-95
23. Ларионов О.Г.Некоторые особенности поведения адсорбционных растворов в микропористыхсорбентах/ /Адсорбция в микропорах. — М.: Наука, 1983. – С. 70-74
24. Липатов Ю.С.Современные теории адсорбции полимеров на твёрдых поверхностях/ /Успехи химии.– 1981. – Т.50, вып.2. – С. 335 – 378.
25. Липатов Ю.С. Рольмежфазных явлений в возникновении микрогетерогенности в многокомпонентныхполимерных системах/ /ВМС. – 1975. — № 10, Т.17(А). – С.2358 –2365.
26. Скворцов А.М.,Горбунов А.А. Конформация макромолекул в наполненных полимерах/ /ВМС. – 1986. — Т.28(А), № 9. – С.1941 – 1948.
27. Бирштейн Т.М.,Борисов О.В. Адсорбция полимерных цепей на малых частицах икомплексообразование/ /ВМС. – 1986. — Т.28(А), № 11. – С.2265 –2271.
28. Липатов Ю.С.,Тодосийчук Т.Т., Сергеева Л.М. Исследование толщины адсорбционных слоёволигомеров на твёрдой поверхности/ /ВМС. – 1973. — Т.15 (А), № 10. – С.2243–2248.
29. Эльтеков Ю.С.Уравнение изотермы адсорбции линейных макромолекул из растворов/ /Физическаяадсорбция из многокомпонентных фаз. – М.: Наука, 1972. – С.214 – 221.
30. Эльтеков Ю.С.Влияние химии поверхностных наполнителей на адсорбцию полимеров/ /Поверхностныеявления в полимерах. — Киев: Наукова думка, 1970. – С.43 — 52.
31. Ким В.С., СкачковВ.В. Диспергирование и смешение в процессе производства и переработкипластмасс. – М.: Химия, 1988. – 240 с
32. Булатов М.А,Кононенко В.И., Сукин А.В. Полимеризационное наполнение – прогрессивный способполучения высоконаполненных композиционных материалов/ /Абразивные инструментыс полимерными и керамическими связующими. – Свердловск: Уральский рабочий,1982.- С.80 – 84.
33. Баулин А.А.,Краснощёков А.И., Деянова А.С. Электропроводящие ПЭ — композиции, полученныеполимеризационным наполнением/ /Пласт. массы. 1982. — № 7. – С. 6-7.
34. А.с. 787411 СССР,МКИ С 07 F 7/08. Способ полученияпероксидированных минеральных наполнителей для полимеров/ С.С. Иванчев, Н.С.Ениколопов, Б.В. Полозов (СССР). – 2546852/23-04; Заявл. 06.12.77; Опубл.15.12.80/ / Открытия. Изобретения. – 1980. — № 46. – С.97.
35. Ефимова Е.П.,Фролов О.К. Магнитные композиционные материалы – новые возможности иперспективы развития/ /Пласт. массы. – 1998. — № 5. – С. 6-7.
36. Артёменко С.Е.,Кардаш М.М., Мальков Ю.Е. Кинетика отверждения термореактивных связующих вприсутствии химических волокон/ /Пласт. массы. – 1988. — № 11. – С. 13-14.
37. Вольфсон С.А.Новые пути создания композиционных материалов/ /Журн. Всесоюзн. хим. общества.– 1989. №5. – С.5310-536
38. Новокшонова Л.А,Мешкова И.Н Каталитическая полимеризация на твёрдых поверхностях как методвведения наполнителей в полиолефины/ /ВМС. – 1994. — Т.36, № 4. – С.629 – 639.
39. ПреображенскаяТ.И. Переработка пластических масс. Труды Свердловского научно-техническогосовещания по переработке и применению пластических масс в народном хозяйстве.М.: Химия 1966. – с. 308.- 312
40. Теория и практикатехнологий производства изделий из композиционных материалов и новыхметаллических сплавов – 21 век/ Труды международной конференции30.01.01-2.02.01, МГУ.
41. Колесов С.В.,Юмагулова Р.Х., Прокудина Е.М., Пузин Ю.И., Кузнецов С.И., Ионова И.А. Влияниетитаноценхлорида на радикальную полимеризацию метилметакрилата / /ВМС. – 2003.- Т.45, № 2. – С.324 –328.
42. Недорезова П.М.,Шевченко В.Г., Щеголихин А.Н., Цветкова В.И., Королев Ю.М. / /ВМС. – 2004. — Т.46, № 3. – С.426 –436.
43. Васнев В.А.,Нафадзокова Л.Х., Тарасов А.И., Виноградова С.В., Лепендина О.Л.Влияниенеорганических соединений металлов на синтез полибутилентерефталата и свойстваобразующихся композиций / /ВМС. – 2000. — Т.42, № 12. – С.2065 –2071.