мИнИстерство оБРАЗОВАНИЯ И науки украИнЫ
харЬкОвский нацИональнЫй унИверситет
имениВ.Н. Каразина
Кафедрахимической метрологии
КУРСОВАЯРАБОТА НА ТЕМУ:
КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ НЕИЗВЕСТНОГО ВЕЩЕСТВА
Исполнитель: студент
Группы Х -147
Заруба Н.С
Руководитель: доцент, к.х.н.
Трубачев С.Д
ХАРЬКОВ 2010.
Содержание
Введение
1. Качественный анализнеизвестного вещества
1.1 Теоретические сведения по качественному анализу
1.2 Основные приемы и методы анализа неизвестного образца
1.3 Ход определения состава неизвестного образца
2.Расчет теоретической кривой титрования
2.1Теоретические основы титриметрического анализа
2.2 Комплексонометрическое титрование
2.3 Расчет кривой титрования методом комплексонометрии
2.4 Определение анионного состава сточных вод
Заключение
Список использованных источников информации
Введение
Аналитическаяхимия имеет огромное практическое значение в жизни современного общества,поскольку создает средства для химического анализа и обеспечивает егоосуществление.
Химическийанализ является важным средством контроля производства и оценки качествапродукции в целом ряде отраслей промышленного производства, таких как черная ицветная металлургия, машиностроение, производство чистых и сверхчистыхматериалов для радиоэлектронной промышленности, горнодобывающая промышленность,химическая нефтеперерабатывающая, нефтехимическая, фармацевтическая и пищеваяпромышленности, геологическая служба и т.д.Без химического анализа невозможнорешение проблем охраны окружающей среды, функционирование агропромышленногокомплекса, проведение медицинской диагностики, развитие биотехнологии.
Научнойосновой химического анализа является аналитическая химия, которая разрабатываеттеоретические основы методов анализа или заимствует их у смежных областейхимической и физической науки и приспосабливает к своим целям. Аналитическаяхимия определяет границы применимости методов, оценивает их метрологическиехарактеристики, разрабатывает способы анализа различных объектов. Итак,аналитическая химия – это область научного знания, раздел химической науки, а аналитическаяслужба – это система обеспечения потребностей общества в химических анализах.
Целью курсовой работы подисциплине «Аналитическая химия и физико-химические методы анализа» являетсяосвоение основных принципов качественного и количественного анализа.
Поставленная цель достигаетсярешением конкретного задания по анализу неизвестного вещества, проведениемрасчета по титриметрическому методу анализа и построением соответствующейкривой титрования.
1Качественный анализ неизвестного вещества
1.1 Теоретическиесведения по качественному анализу
Качественныйанализ – раздел аналитической химии, посвященный установлению качественногосостава веществ, то есть обнаружению элементов и образуемых ими ионов, входящихв состав и простых, и сложных веществ. Делают это с помощью химических реакций,характерных для данного катиона или аниона, позволяющих обнаружить их как виндивидуальных веществах, так и в смесях.
Химическиереакции, пригодные для качественного анализа, должны сопровождаться заметнымвнешним эффектом. Это может быть: выделение газа, изменение окраски раствора,выпадение осадка, растворение осадка, образование кристаллов характерной формы.
Впервых четырех случаях за протеканием реакции наблюдают визуально, кристаллырассматривают под микроскопом.
Дляполучения правильных результатов необходимы реакции, выполнению которых немешают другие присутствующие ионы. Для этого нужны специфические(взаимодействующие только с определяемым ионом) или хотя бы селективные(избирательные) реагенты.
К сожалению, селективных, тем болееспецифических реагентов очень мало, поэтому при анализе сложной смесиприходится прибегать к маскированию мешающих ионов, переводя их вреакционно-инертную форму, или, чаще, к разделению смеси катионов или анионовна составные части, называемые аналитическими группами. Делают это с помощьюспециальных (групповых) реагентов, которые с рядом ионов, реагируя в одних итех же условиях, образуют соединения с близкими свойствами – малорастворимыеосадки или устойчивые растворимые комплексы. Это и позволяет разделить сложнуюсмесь на более простые составные части. Качественный анализ состоит изследующих этапов:
-предварительные наблюдения;
-предварительные испытания;
-действие кислот на сухой образец;
-переведение анализируемой пробы враствор;
— систематический (или дробный) качественный анализ катионов и анионов.
Припроведении аналитических реакций необходимо придерживаться определенных условий.К ним относятся концентрация реагирующих веществ, реакция среды, температура [1].
1.2Основные приемы и методы анализа неизвестного образца
Подготовкавещества к анализу
Приступая к исследованию химическогосостава данного вещества, необходимо сначала внимательно его рассмотреть, определяяего внешний вид, цвет, запах, степень измельчения (порошок, крупнозернистая илимелкозернистая смесь, сплошная масса и т. д.), наличие кристаллических илиаморфных фаз и подготовить соответствующим образом к анализу и лишь после этогоприступить к установлению его химического состава.
Подготовка исследуемого веществак анализу представляет собой очень, важную часть всего исследования.
По окраске анализируемогообразца можно высказать предположения о наличии или отсутствии в нем тех илииных катионов. Если, например, анализируемый объект представляет собой бесцветнуюпрозрачную или белую массу, то это указывает на отсутствие в нем значительныхколичеств окрашенных катионов — хрома(III) Сr 3+ (сине-фиолетовый цвет), марганца(II) Мn2+ (светло-розовый), железа(III) Fe3+ (желто-бурый), кобальта(II) Со2+ (розовый), никеля(II) Ni2+ (зеленый), меди(II) Сu2+ (голубой). Если образец окрашен, томожно предположить содержание в нем одного или нескольких из вышеуказанныхкатионов. Для полногоанализа исследуемого вещества необходимо взять небольшое его количество,измеряемое миллиграммами. Качественный анализ выполняют в две стадии. Сначалапроводят предварительные испытания, a, затем переходят к систематическомуанализу катионов и анионов.
Предварительные испытания
Предварительные испытанияпозволяют установить присутствие некоторых элементов, обнаружение которыхзатруднено при систематическом ходе анализа.
Окрашиваниепламени[2]
Дляиспытания на окрашивание пламени берут проволоку длиной 60 мм, диаметром 2-3 мм. Один коней ее сгибают в петлю, другой конец впаивают в стеклянную палочку, которая служитручкой. Проволока должна быть хорошо очищена многократным прокаливанием внаиболее горячей несветящегося пламени горелки. Проволоку опускают в солянуюкислоту и прокаливают в пламени горелки, затем охлаждают до комнатнойтемпературы. На подготовленную таким образом проволоку помещают несколькокристаллов анализируемого вещества и вносят в пламя горелки. Различные ионыокрашивают пламя в следующие цвета:
Карминово-красный………………………Sr2+,Li2+
Кирпично-красный……………………….Са2+
Желтый…………………………………….Na+
Желто-зеленый……………………………Ba2+
Сине-зеленый…………………………… Те
Светло-голубой……………………………As,Sb,Pb2+
Ярко-голубой………………………………Cu2+,Se
Фиолетовый……………………………….К+,Rb+ или Сs+
Смачиваниепроволоки хлороводородной кислотой проводят для того, чтобы получить в пламенилетучие хлориды катионов, присутствующих в пробе (если она содержит нелетучийили труднолетучий компонент).
Испытаниена продукты термического разложения[7]
Похарактеру продуктов термолиза (прокаливания) пробы твердого анализируемоговещества иногда можно судить о присутствии в анализируемом веществе некоторыхкатионов и анионов.
Для проведения этого теста небольшую порцию анализируемоговещества помещают на дно тугоплавкой пробирки (длиной ~7 см) и нагревают пробу,закрепив пробирку в горизонтальном положении, в пламени газовой горелки. Притермическом разложении пробы выделяются газообразные продукты термолиза, частькоторых конденсируется на холодном конце пробирки.
По окраске возгона можно сделать некоторые предварительныевыводы:
Цветвозгона Возможные продукты термолиза
Белый…………………………………… Соли аммония, Hg2Cl2, HgCl2,
Желтый…………………………………...HgI2,As2S3, S
Зеркальныйметаллический …………….Мышьякили ртуть (налет)
При термическом разложении наряду с возгонкой можетпроисходить выделение паров и газов. Появление капелек воды на стенках холоднойчасти пробирки (трубки) свидетельствует о том, что либо испытуемый образецсодержит кристаллизационную воду, либо вода образуется в процессе термолизапробы (с выделением воды разлагаются гидроксиды, кислые и основные соли,органические соединения).
Выделение фиолетовых паров иода и ихконденсация в виде темных кристалликов указывает на возможность присутствияиодид-ионов или других йодсодержащих анионов:
Кроме фиолетовых паров иода могут выделяться бурые пары брома(возможно присутствие бромид-ионов и других бромсодержащих анионов),желто-бурые пары оксидов азота (возможно присутствие нитратов и нитритов), атакже газообразные СО (возможно присутствие оксалатов), СО2 (возможноприсутствие карбонатов, оксалатов), С12 (возможно присутствиехлорид-ионов и других хлорсодержащих анионов), SO2 (возможно присутствие сульфитов, тио-сульфатов), SO3 (возможно присутствие сульфатов), NH3 (возможно присутствие солей аммония), О2(возможно присутствие пероксидов, нитратов, хроматов, дихроматов и т. п.).
Действие разбавленной (~1 моль/л) серной кислоты [7]
Разбавленная серная кислота вытесняет слабые кислоты из их солей —карбонатов, сульфитов, тиосульфатов, сульфидов, цианидов, нитритов, ацетатов.Выделяющиеся слабые кислоты, неустойчивые в кислой среде, либо улетучиваются,либо разлагаются с образованием газообразных продуктов.
Приналичии в анализируемом образце карбонатов выделяется газообразный диоксидуглерода СО2 (бесцветный и без запаха). При наличии сульфитов итиосульфатов выделяется диоксид серы SO2с запахомгорящей серы; при наличии сульфидов — сероводород H2S сзапахом тухлых яиц; при наличии цианидов — пары синильной кислоты HCN с запахом горького миндаля; приналичии нитритов — бурые пары диоксида азота NO2, при наличии ацетатов — пары уксусной кислоты СН3СООНс запахом уксуса.
Тест проводят следующим образом: отбирают небольшоеколичество анализируемого вещества в пробирку и по каплям прибавляют к немуразбавленную серную кислоту. Выделение газов указывает на присутствие ванализируемой пробе вышеуказанных анионов слабых, неустойчивых в кислой средекислот.
Действиеконцентрированной серной кислоты [7]
Концентрированнаясерная кислота при взаимодействии с анализируемым веществом может выделятьгазообразные продукты реакций также из фторидов, хлоридов, бромидов, иодидов,тиоцианатов, оксалатов, нитратов.
Приналичии в анализируемом веществе фторидов выделяются пары фтороводорода HF; при наличии хлоридов — пары НС1 игазообразный хлор С12; при наличии бромидов — пары НВг и желтыйгазообразный бром Вг2; при наличии иодидов — фиолетовые пары иода J2; при наличии тиоцианатов — газообразный диоксид серы SO2; при наличии оксалатов — бесцветные газообразныеоксид СО и диоксид СО2 углерода.
Тест проводят следующим образом. К небольшой массетвердого анализируемого вещества (0,010 г) в пробирке медленно, осторожно, по каплям прибавляют концентрированную серную кислоту. Если наблюдаетсягазовыделение, то это свидетельствует о присутствии в анализируемом образцевышеуказанных анионов.
Пробана присутствие окислителей [7]
Дляпроведения этой пробы берут смесь разбавленной Н2SO4 сKJ, добавляют несколько кристалликов исследуемого вещества, предварительноизмельченного до порошкообразного состояния, или 3-4 капли раствораанализируемого вещества (если вещество растворимо). При наличии окислителейвыделяется свободный иод, который обнаруживается по бурой окраске раствора илис помощью крахмала. Эту реакцию дают NO2-,NO3-,MnO4-, CrO42-, ионы Fe3+, Cu2+.
Пробана присутствие восстановителей[7]
Дляобнаружения восстановителей берут смесь разбавленных растворов KMnO4+H2SO4.Обесцвечивание этого раствора вызывают SO32-,S2-, S2O32-, J-, NO2-,Cl-, Fe2+, Cr3+-ионы:
Растворениев воде [3]
Небольшоеколичество анализируемого вещества вносят в пробирку, прибавляют несколькомиллилитров дистиллированной воды и перемешивают смесь некоторое время. Есливещество при этом полностью растворилось в воде, то большую часть вещества, отобраннуюдля анализа, растворяют в возможно минимальном объеме дистиллированной воды иполученный раствор анализируют далее. Небольшую часть исходной твердойанализируемой пробы оставляют для проведения повторных или проверочных тестов,если это окажется необходимым.
Анализ на катионы
Аналитическая группа – группакатионов, которая с каким – либо одним реактивом (при определенных условиях)может давать сходные аналитические реакции. Деление катионов на аналитическиегруппы основано на их отношении к различным анионам. Принятыдве классификации: сульфидная и кислотно-щелочная.
По кислотно-щелочной классификациикатионы делятся на шесть аналитических групп (таблица 1)
Таблица 1-Разделение катионов нагруппы по кислотно-щелочной классификацииКатионы
Групповой
реактив
Получаемые
соединения
Групповая
характеристика
K+, Na+, NH4+ нет - Хлориды, сульфаты и гидроокиси растворимы в воде
Ag+, Pb2+ 2н HCl
Осадок AgCl, PbCl2 Хлориды нерастворимы в воде
Ba2+,Ca2+
2н H2SO4
Осадок BaSO4, CaSO4 Сульфаты нерастворимы (или плохо растворимы) в воде и кислотах
Zn2+,Al3+, Cr3+, Избыток 4н КОН или NaOH
Раствор ZnO22-, AlO2-, CrO2-, Гидроксиды растворимы в избытке едкой щелочи
Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+
Избыток 25%-ного NH3
Осадок Mg(OH)2, Mn(OH)2, Fe(OH)2, Fe(OH)3 Гидроксиды нерастворимы в избытке едкой щелочи
Ni2+, Co2+, Cu2+
Избыток 25%-ного NH3
[Ni(NH3)4]2+, [Co(NH3)4]2+, [Cu(NH3)6]2+ Гидроксиды растворимы в избытке аммиака
Анализ анионов
Воснову классификации анионов положено различие в растворимости солей бария исеребра. В соответствии с наиболее распространенной классификацией анионыделятся на три аналитические группы, как это представлено в таблице 2.
Таблица 2 – Классификация анионов№ гр. Анионы Групповой реактив Характеристика группы 1
SO42-,SO32, CO32-, PO43-,
BaCl2 в нейтральной или слабощелочной среде Соли бария нерастворимы в воде 2
Cl-, I-
AgNO3 в присутствии HNO3 Соли серебра нерастворимы в воде и в разбавленной азотной кислоте 3
NO3-, NO2-, CH3COO- Группового реагента нет Соли бария и серебра растворимы в воде
Обычно сначала проводятисследование объекта на катионы. Из отдельных проб раствора при помощигрупповых реактивов определяется, катионы каких аналитических группприсутствуют в растворе, а затем уже определяют в нём анионы.
1.3 Ход определениясостава неизвестного образца
Для анализа выдановещество представляющее собой смесь двух солей (пробирка №13). В состав солейпо условию могут входить только следующие ионы:
Катионы:
1. К + ,Na+,NH4+
2. Ag+,Pb2+
3.Ba2+,Ca2+
4. Zn2+,Al3+,Cr3+
5.Mg2+,Fe2+,Fe3+
6. Cu2+,Co2+,Ni2+
Анионы:
1. SO42-, SO32-, СO32-,РO42-
2. Сl-,I-
3. NO3-,NO2-,CH3COO-
Анализ вещества проводитсяв соответствии со схемой, описанной в пункте 1.2.
Предварительные испытания
Выданное веществопредставляет собой мелкозернистую смесь бесцветных кристаллов и крупинок. Поокраске вещества можно предположить, что в нем отсутствуют катионы Fe3+,Cr2+, Cu2+,Co2+,Ni2+.
Окрашивание пламени
Нихромовую проволокусмоченную в разбавленной соляной кислоте прокаливаем в пламени горелки, затем охлаждаемдо комнатной температуры. На подготовленную подобным образом проволоку помещаемнесколько кристалликов анализируемого вещества. Пламя горелки окрашивается вбледно-голубой цвет, что свидетельствует о возможном наличии в анализируемомвеществе катиона Pb2+ и отсутствии катионов К +,Ba2+,Ca2+, Cu2+
Испытание на продукты термическогоразложения
Небольшую порциюанализируемого вещества помещаем на дно тугоплавкой пробирки и нагреваем впламени горелки. Наблюдаем выделение желтых паров, на основании этого можносделать предположение о возможном наличии в анализируемом образце нитратов. Уравнения(1,2)образования этих веществ приведены ниже:
Разложениенитратов:
а) отщелочно-земельных до меди (включительно) Me(NO3)2 →2MeO ++2NO2 + O2 (1)
б)нитратов серебра, ртути и др. 2MeNO3 →2Me + 2NO2 +O2 (2)
Отсутствиетемного налета на стенках холодной части пробирки также указывает на отсутствиейодидов в присутствииокислителей.
Вывод:в анализируемом веществе, возможно, присутствуют нитраты и отсутствуют йодсодержащиеионы.
Действие разбавленнойсерной кислоты
К небольшому количествувыданного вещества добавляем несколько капель разбавленной H2SO4 и нагреваем в пламени горелки. Выделяется газ с характернымзапахом уксуса.
Химизм процесса приведенниже (уравнение (3)):
CH3COO-+ H+ → CH3COOH↑ (3)
Следовательно,в анализируемом веществе, возможно, присутствует анион CH3COO-.
Действиеконцентрированной серной кислоты
Кнебольшой массе анализируемого образца медленно добавляем концентрированнуюсерную кислоту. Выделяются бесцветные пары с характерным запахом уксуснойкислоты, что еще раз подтверждает наличие в анализируемом образце аниона CH3COO-.
Выделенияпаров с характерным запахом хлора и фиолетовых паров йода в соответствии суравнениями (4-6):
Cl- + H+ → HCl↑ (4)
2Cl- + SO42- + 2H+ → Cl2↑+ SO32- + H2O (5)
2J-+ H2SO4 → J2 + SO32-+ H2O (6)
ненаблюдаем, следовательно, в анализируемом веществе, возможно, отсутствуют анионыCl-,I-.
Пробана присутствие окислителей
Беремсмесь Н2SO4с KI, добавляем несколько кристаллов анализируемого вещества. Выделениясвободного йода, который вызывает окрашивание раствора в бурый цвет всоответствии с уравнениями (7-9)не происходит, на основании чего можно сделатьпредположение об отсутствии в данном веществе анионов NO2-, Fe3+, Cu2+
Химизмпроцесса:
2J — + 2NO2-+ 4H+ → J2 + 2NO + 2H2O (7)
2J — + 2Fe3+ → J2 + 2Fe2+ (8)
4J- + 2Cu2+ → J2 + 2CuJ↓(9)
Пробана присутствие восстановителей
Кнебольшой порции анализируемого вещества добавляем смесь разбавленных растворовKMnO4+H2SO4. Обесцвечивание раствора в соответствии с нижеприведенным уравнениями (10-14) не наблюдаем, что свидетельствует о возможном отсутствиив анализируемом образце NO2-, SO32-, J-, Cl-, Fe2+
2J — + 2NO2- + 4H+ → J2+ 2NO + 2H2O (10)
5SO32- + 2MnO4- + 6H+ →5SO42- + 2Mn2+ + 3H2O (11)
16H+ + 10J- + 2MnO4- → 5J2+ 2Mn2+ + 8H2O (12)
16H+ + 10Cl — + 2MnO4- →5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O (13)
5Fe2+ + MnO4 — + 8H+ →5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O (14)
Растворение в воде
Анализируемое веществополностью растворяется в воде. На основании этого можно сделать предположениеоб одновременном нахождении в растворе ионов Ag, Pb2+,CH3COO-,NO3- (поскольку только с этими анионами,открытый в предварительных испытания катион свинца, полностью растворяется вводе).
Проба на присутствие NH4
В анализируемую смесьдобавляем несколько капель едкого натра и нагреваем в пламени газовой горелки,запаха аммиака не чувствуется следовательно анион NH4+отсутствует.
Проба на Fe2+
В пробирку санализируемым веществом вносим несколько капель раствора HCl и раствор красной кровяной соли K3[Fe(CN)6] синего окрашиванияраствора в соответствии с нижеприведенным уравнением (15) не наблюдаем, следовательно,катион Fe2+ отсутствует.
[Fe(CN)6]3-+Fe2+→Fe3[Fe(CN)6]2 (15)
Проба на Fe3+
В пробирку с раствороманализируемого вещества прибавляем несколько капель воды и несколько капель концентрированногораствора роданида аммония. Кроваво-красного окрашивания в соответствии суравнением (16) не наблюдаем, следовательно, катион Fe3+ отсутствует.
Fe3++3CNS-→Fe(CNS)3 (16)
Вывод: по результатампредварительным испытаний можем сделать предположение о присутствии ванализируемой смеси следующих ионов: Pb2+,CH3COO-,NO3-
Систематический анализ
Проба на катионы
Проба на катионы второйаналитической группы
К анализируемому образцудобавляем, несколько капель соляной кислоты HCl наблюдаем, выпадение осадка в соответствии с уравнениями(17,18),что подтверждает возможное присутствие в данном веществе катионов Pb2+,Ag+
Химизм процесса:
Pb2++2HCl→PbCl2↓ (17)
Ag++HCl→AgCl↓ (18)
Проверим образовавшийсяосадок на растворение в горячей воде. Добавим к полученному осадку немногогорячей воды. Осадок растворяется, следовательно, катион Ag2+ отсутствует.
Для того, чтобы точноудостовериться в присутствии в анализируемом образце катиона Pb2+ проведем следующий опыт. К несколькимкаплям раствора анализируемого вещества добавим такое же количество KI. Выпадает желтый осадок (уравнение(19)).
Pb2++2KI→PbI2↓ +2K+ (19)
В пробирку прибавляемнесколько капель воды и 2М раствора СН3СООН, нагреваем, при этомосадок растворяется. Погружаем пробирку в холодную воду. Выпадают блестящиезолотистые кристаллы в соответствии с уравнением (20).
PbI2 ↓ + CH3COOH→[PbCH3COO]I+HI. (20)
Таким образом доказалиналичие в анализируемом веществе катиона свинца, что согласуется спредварительными испытаниями (проба на окрашивание пламени).
Поскольку катион свинцамешает открытию катионов третьей и первой аналитических групп, необходимо егоотделить. Для этого к раствору анализируемого вещества добавим несколько капель10н HCl, перемешиваем стеклянной палочкой и фильтруем.Промоем осадок водой подкисленной 2н. раствором соляной кислоты (для понижениярастворимости хлорида свинца). Фильтрат №1 возможно содержит следующие катионы Ca2+,Ba2+,K+,Na+, а также небольшое количество уже открытого катиона Pb2+.Затем к фильтрату добавляем несколькокапель раствора сульфата аммония (NH4)2SO4, нагреваем на кипящей водяной баненесколько минут, даем, немного постоять, и снова фильтруем. Фильтрат№2 возможносодержит катионы К+, Na+, Ca 2+.Осадок, содержащий Pb2+ и возможно содержащий катионы Ba2+, Ca2+обрабатываем, горячим 30% раствором CH3COONH4 до полного удаления PbSO4, фильтруем, осадок промываем дистиллированной водой ипереносим в фарфоровую чашку, добавляем несколько миллилитров растворакарбоната калия K2CO3 кипятим несколько минут, нагревая на асбестовой сеткев пламени газовой горелки. После охлаждения в фарфоровую чашку добавляемнесколько миллилитров воды, перемешиваем, даем отстояться и прозрачный слойжидкости сливаем. Затем снова добавим карбонат калия K2CO3, опять нагреваем несколько минут, ифильтруем. Осадок промываем теплой водой до полного удаления анионов SO42-. Осадок растворяем в пробирке внебольшой порции уксусной кислоты и промываем небольшим количествомдистиллированной воды. Далее проведем анализ на присутствие катиона Ва2+,для этого к полученному раствору прибавим несколько капель раствора хроматакалия K2CrO4 осадка не образуется следовательнокатион Ва2+ отсутствует. Проверим полученный раствор на наличиекатиона Ca2+, добавим карбонат натрия,перемешаем стеклянной палочкой, образования осадка не наблюдаем, следовательно,катион Ca2+ отсутствует. Проверим фильтрат№2 наналичие катиона К+ для этого к фильтрату добавим раствор Na3[Co(No2 )6 ] и немного уксуснойкислоты, желтого осадка комплексной соли кобальта не образуется следовательнокатион К+ отсутствует. Проверим фильтрат № 2 на присутствие катиона Na+, добавим несколько капель раствора KH2SbO4, белого кристаллического осадка не образуется,следовательно катион Na+отсутствует[3].Для открытия катионов четвертой, пятой и шестой аналитических групп, кфильтрату, оставленному после отделения свинца добавим гидроокись натрия образованияосадка не наблюдаем следовательно в анализируемой смеси отсутствуют катионы: Cu2+,Zn2+ ,Al3+,
Mg2+,Cr3+,Ni2+,Co2+
Проба на анионы
Присутствие катиона Pb2+исключает наличие в анализируемом веществе анионов первой и второйаналитических групп, в противном случае при растворении в воде наблюдалось бывыпадение осадка.
Несмотря на то, что впредварительных испытаниях мы не делали предположение о присутствии аниона NO2-, проверим анализируемую смесь на присутствие данногоаниона. Добавим к раствору анализируемой смеси несколько капель раствораГрисса-Илосвая, красного окрашивания раствора не наблюдаем, следовательно анионNO2-действительно в данной смеси отсутствует.
Качественные реакции наанионы третьей аналитической группы
Подтвердим присутствие ванализируемом веществе аниона NO3-. Проведем следующую реакцию: кнескольким каплям раствора неизвестного вещества прибавим 2-3 капли дефениламинаи 5 капель концентрированной серной кислоты. Наблюдается темно-синяя окраскаобразующегося дифенилбензидина (уравнение (21)):
2(C6H5)2NH C6H5-N –C6H4-C6H4-NH-
C6H5 C6H5-N= C6H4= C6H4=N- C6H5 (21)
По условию задачи в выданной смесимогут присутствовать два аниона. По результатам предварительных испытаний присутствиеанионов NO2 –, SO42-, CO32-, SO32-, PO43-,Cl-, I- — исключили, следовательно, в анализируемой смеси присутствует анион CH3COO-,наличие которого подтверждает выделение паров уксуса при действии разбавленнойсерной кислоты (предварительные испытания уравнение (3)).
На основевышеперечисленных опытов можно сделать вывод о присутствии в анализируемойсмеси катиона Pb2+ и анионов CH3COO-,NO3- .
Проанализировав,экспериментальные данные и предварительные наблюдения, приходим к выводу, чтоданная смесь состоит из двух солей Pb(NO3)2 и (CH3COO)2Pb.
Проанализируем физическиесвойства этих соединений .
Ацетат свинца(II)Рb(ОСОСН3)2 — бесцветные кристаллы; т. пл. 280 °С; —960,90 кДж/моль; при плавлении частично испаряется, при более высоких температурахразлагается до Рb, СО2, Н 2О и ацетона. Растворимость вводе (г в 100 г): 29,3 (10 °С), 55,2 (25 °С) и 221,0 (50 °С);
Нитрат свинца Pb(NO3)2,бесцветные кристаллы. При нагревании выше 200°С начинает разлагаться безплавления с выделением NО2 и О2 и последовательнымобразованием оксонитратов Pb(NO3)2 · 2РbО, Pb(NO3)2,5РbО и оксида РbО при 500-550 °С. Растворимость в воде (г в 100 г):45,5 (10°С), 58,5 (25°С), 91,6 (60°С) и 116,4 (80°С)[8].
Действительно, выданное вещество,предположительно состоящее из солей Pb(NO3)2 и (CH3COO)2Pb представляет собой смесь бесцветных кристаллов, что согласуется свышеприведенными справочными данными. Пламя горелки (при проведении пробы наокрашивание племени) окрашивается в бледно-голубой цвет, что свидетельствует оналичии в выданном образце свинца. При прокаливании анализируемое веществоразлагается с выделением желтых паров, соответствующих уравнению(22), этоподтверждает наличие в данной смеси нитрата свинца.
Pb(NO3)2→ 2PbO +2NO2 + O2 (22)
При действии разбавленнойсерной кислоты на сухой образец наблюдали выделение паров с характерным запахомуксуса, следовательно, в данной смеси присутствует ацетат свинца. Таким образом,сопоставив справочные данные [8], результаты предварительных наблюдений иэкспериментальные данные приходим к выводу, что сделанное ранее предположение осоставе смеси подтверждается.
2 Расчет теоретическойкривой титрования
2.1 Теоретические основытитриметрического анализа
Титриметрический анализоснован на измерении количества (объема или массы) раствора титранта (реактиваточно известной концентрации), затраченного на реакцию с определяемымкомпонентом. Раствор реактива вносят до тех пор, пока его количество не будетэквивалентным количеству определяемого вещества. Применяемый в титриметрическоманализе раствор реактива называют титрованным или стандартным. концентрациюрастворов в титриметрическом анализе выражают числом грамм-эквивалентов в литрераствора.
Титриметрические методыподразделяются на две большие группы. В первую группу входят методы, основанныена ионных реакциях: нейтрализация, осаждение и комплексообразование. Во вторуюгруппу входят окислительно-восстановительные методы, основанные на реакцияхокисления-восстановления, которые связаны с переходом электронов от однойчастицы к другой. Применяемые реакции должны удовлетворять ряду требований.Реакция должна проходить количественно по определенному уравнению без побочныхреакций. Реакция должна протекать с достаточной скоростью, поэтому необходимосоздать оптимальные условия, обеспечивающие быстрое течение реакции.Установление точки эквивалентности должно производиться достаточно надежно.
Методы нейтрализации. Кним относятся определения, основанные на взаимодействии кислот и щелочей.Методы нейтрализации обычно подразделяют на ацидиметрию (определениеоснований), алкалиметрию (определение кислот) и галометрию (определение солей).
Методы осажденияподразделяют на аргентометрию, позволяющую определять путем титрованияраствором нитрата серебра, хлориды, иодиды, цианиды, роданиды; намеркурометрию, основанную на титровании раствором нитрата закисной ртути.
Методыкомплексообразования основаны на применении реакций, при которых образуютсякомплексные соединения. Они подразделяются на меркуриметрию, основанную натитровании раствором нитрата ртути(II) при этом образуется малодиссоциированный хлорид ртути (II), комплексонометрию, основанную наприменении органических реактивов-комплесонов; фторометрию, основанную наприменении NaF.
Методыокисления-восстановления основаны на применении различных окислителей ивосстановителей для титрования.
Перманганатометрия. Методпредложен в 1846г. Ф.Маргериттом для титрования растворов солей железа (II).
Броматометрия- методоснованный на окислении раствором KBrO3в кислой среде.
Цериметрия.1861г. Л.Лангепредложил в качестве окислителя раствор Ce(SO4)2. сульфат церияприменяется для титрования многих восстановителей в сильнокислых растворах солейжелеза(II), мышьяковистой, щавелевой кислот ид.р.
Титанометрия. Солититана(III) применяются как энергичныевосстановители при определении главным образом органических веществ.
Нитритометрия основана натитровании стандартным раствором нитрита натрия. Наиболее часто нитритометриюприменяют для определения органических веществ по реакции диазотирования илинитрозирования.
Аскорбинометрия основанана использовании аскорбиновой кислоты как восстановителя. Ее применяют дляпрямого титрования различных окислителей[6].
2.2Комплексонометрическое титрование
Комплексонометрия (хелатометрия),титриметрический метод анализа, основанный на образовании прочныхвнутрикомплексных соединений (хелатов) между катионами металлов икомплексонами. наиболее часто применяют иминодиуксусную, нитрилотриуксусную(комплексон I) и этилендиаминтетрауксусную (комплексон II) кислоты, динатриевуюсоль последней (комплексон III, ЭДТА), а также1,2-диаминоциклогексантетрауксусную кислоту (комплексон IV). Широкое использованиекомплексонов II и III обусловлено тем, что их реакции с катионами металловпротекают полно и в соответствии со стехиометрией, их растворы устойчивы прихранении; эти реагенты доступны и можно получить их препараты высокой чистоты.Конечную точку титрования устанавливают визуально по изменению окраскикомплексонометрических индикаторов (металлоиндикаторов), а такжепотенциометрически, фотометрически, амперометрически или др. методами.
Комплексоны — неизбирательные реагенты. Селективность комплексонов повышают различнымиприемами: уменьшением рН среды, выделением (осаждением, экстракцией)определяемого иона, маскированием, изменением степени окисления катиона и т.д. [11].
Практическое применение
Высокая устойчивость координационныхсоединений металлов с Y4- открывает принципиальную возможностьтитриметрического определения большой группы катионов. Различные способыкомплесонометрического титрования могут быть следующим: прямое, обратное, пометоду вытеснения и д.р.
При прямом титровании краствору исследуемого иона небольшими порциями добавляют стандартный растворкомплексона. Значение рН при титровании должно быть больше 7. Но это можетвызвать выпадение гидроокисей металлов. Для предупреждения применяют аммиачныйбуфер (для никеля, меди, цинка и кадмия) и еще добавляют тартраты или цитраты(для марганца и свинца). Так как в точке эквивалентности концентрацияопределяемого иона резко уменьшается, то эту точку нужно фиксировать по изменениюокраски индикатора, образующего внутрикомплексное соединение с катиономметалла. Индикатор реагирует на изменение показателя концентрации катионаметалла рМе аналогично тому, как рН индикатор реагирует на изменение рН. Такимобразом, определяют ионы Са, Sr, Ba, Cu, Mg, Mn, Zn и др. Докомплексонометрического метода не существовало достаточно надежных методованализа соединений содержащих эти металлы.
Обратное титрованиеприменяют тогда, когда рН, необходимое для образования комплекса, вызываетосаждение определяемого металла, а также при отсутствии надежного индикатора наион металла. Титрованный раствор ЭДТА добавляют в небольшом избытке к растворуанализируемой соли. Устанавливают, вводя буферный раствор, нужный рН. ИзбытокЭДТА оттитровывают раствором хлорида магния или хлорида цинка. Точкаэквивалентности фиксируется по изменению окраски индикатора. Обратноетитрование применяют также. Когда ион металла взаимодействует с ЭДТА или металоиндикатором замедленно, например в случае иона никеля. Этот метод применяют вслучае, когда прямое титрование невозможно вследствие образованиямалорастворимых осадков катионов металлов с присутствующими в раствореанионами, например PbSO4,CaC2O4·2H2O. Осадки в процессе титрования должныраствориться.
Титрование путемвытеснения одного катиона другим применяют в том случае, когда не удаетсяподобрать соответствующего индикатора для определяемого иона или же когдакатион металла при заданном рН не может быть переведен из осадка в раствор. Вэтом случае можно соединение с комплексоном получить обменной реакцией прититровании соли определяемого металла раствором соединения какого-либо другогометалла с ЭДТА. Например, титруют раствором комплексоната магния или цинка. Дляприменения этого метода необходимо, чтобы образующееся соединение определяемогометалла с комплексоном было прочнее, чем комплексонат магния или цинка[10]. Внастоящее время комплексонометрические методики разработаны для анализа оченьмногих объектов.
Определение жесткостиводы было первым практически важным применением ЭДТА в аналитической химии.Жесткость воды характеризуют молярной концентрацией эквивалентов кальция имагния. Содержание этих элементов определяют прямым титрованием пробы воды ваммонийном буфере 0,01М раствором ЭДТА в присутствии эриохром черного Т.тяжелые металлы предварительно осаждают в виде сульфидов и маскируют цианидом.Жесткость воды обусловленную содержанием солей кальция, можно определитьтитрованием пробы с мурексидом в щелочной среде.
Комплексонометрическоетитрование используют также для анализа различных сплавов, определениясульфатов, фосфатов и других анионов, для анализа органических соединений.
Физико-химические методыустановления точки эквивалентности в комплексонометрии[3]
Различныефизико-химические методы обычно используют для установления оптимальных условийтитрования. Кроме того, с помощью физико-химических методов можно проводитьопределения элементов, для которых еще не найдены цветные индикаторы.Потенциометрическое титрование комплексоном выполняют с помощью ионоселективныхэлектродов или используют инертные электроды из благородных металлов,реагирующие на изменения окислительно-восстановительного потенциала системы. Спомощью биметаллической пары электродов платина-вольфрам можно титриметрическиопределить свинец, медь, цинк, никель, кадмий и другие элементы. Широкоприменяют амперометрическое титрование ЭДТА для определения никеля, цинка,кадмия, свинца. Используют кондуктометрическое, фотометрическое, термометрическоеи другие виды титрования комплексоном с физико-химической индикацией точкиэквивалентности.
2.3 Расчет кривойтитрования методом комплексонометрии
Оценить возможностьтитриметрического определения и построить кривую титрования для следующихданных 0,05М ZnCl2 0,025M Na2H2Y, pH 9, концентрация аммиака 0,1 моль/л.
Запишем уравнениетитриметрической реакции:
Zn2++ H2Y2-→ZnY2-+2H+
Расчеткривой титрования сводится к расчету показательной концентрации Zn2+ в зависимости от объема титранта.Устойчивость ZnY2- зависит от кислотностисреды (чем выше кислотность, тем ниже устойчивость), в связи с этим длясвязывания ионов водорода, количественное определение ZnCl2 проводят в среде аммонийного буфера.
Рассчитаем объем титрантапо закону эквивалентов:
/> (1)
откуда
/> (2)
/>
Наличие иона Н+ в среде,где присутствует трилон В, приводит к протеканию следующих конкурирующихреакций:
Y4-+H+ « HY3-, />= K4;
HY3-+H+ « H2Y2-, />= K3;
H2Y2-+H+« H3Y-, />= K2;
H3Y-+H+« H4Y, />= K1;
где K1, K2, K3, K4 – константыступенчатой диссоциации H4Y (K1=1,0.10-2, K2=2,1.10-3,K3=6,9.10-7, K4=5,5.10-11)[5].
Рассчитаем условнуюконстанту устойчивости, которая выражает прочность комплексов цинка с трилономВ:
/> (3)
/>
Рассчитаем коэффициентыконкурирующих реакций:
/> (4)
Zn2+ участвует также в конкурирующих реакцияхобразования комплексных соединений с аммиаком NH3 в соответствии соследующими уравнениями реакций:
n2++NH3/>Zn(NH3)2+,
Zn2++2NH3/>Zn(NH3)22+,
Zn2++3NH3/>Zn(NH3)32+,
Zn2++4NH3/>Zn(NH3)42+,
/> (5)
По данным литературногоисточника[5]
/> />
/>
Подставив, выражения (4)и (5) в уравнение константы устойчивости (3) получим:
/>
1) до началатитрования, в отсутствии конкурирующих реакций с участием цинка, концентрацияионов Zn2+ равна концентрации соли ZnCl2
ZnCl2 →Zn2++2Cl —
[Zn2+]=C/>=0.05 моль/л
2)доточки эквивалентности величина pZn определяетсяконцентрацией неоттитрованного иона цинка уравнение (а), так диссоциациейкомплексоната, образующегося по уравнению(б) при избытке ионов цинка можно пренебречь.
а)Zn2++H2Y2-→ZnY2-+2H+
б)ZnY2- ↔Zn2++Y4-.
/>дис.
/> (6)
Проведем расчет для точек/>
3)В точке эквивалентности расчет концентрации ионов Zn2+проводитсяс учетом уравнения реакции диссоциации комплекса:
ZnY2-↔Zn2++Y4-
Данное равновесиеколичественно описывается константой:
/> (7)
[Zn2+] = [Y4-] = x,
[ZnY2-] = [ZnCl2],
/>,
/>,
/>,
[Zn2+] = 1,8 ∙ 10-5
pZn = 4.7
4)после точкиэквивалентности концентрация комплексоната металла остается постоянной
Концентрация ионовлиганда определяется избытком добавленного титранта:
/> (8)
/> (9)
откуда :
/>
Для найденных значений [Zn2] и [Y4-] вычисляются значения pZn2+ и pY4- и строится кривая титрования в координатах pZn2+ — Vтитранта. Проводится анализ кривой титрования, рассчитывается скачоктитрования, выбирается индикатор.
В таблице 3 представленыданные расчета изменений концентрации ионов определяемого вещества и титранта взависимости от объема добавляемого титранта (при условии что объем раствора впроцессе титрования не изменяется).
Таблица 3-Изменение pZn при титровании трилоном Б.Ŋ
VТ, мл
[Y4-]
pY4-
[Zn2]
pZn2+ - - 0.05 1.3 0.1 20 - - 0.025 1.6 0.2 40 - - 0.02 1.7 0,4 80 - - 0.015 1,8 0.8 160 - - 0.005 2.3 0.9 180 - - 0.0025 2.6 0.99 198 - - 0.00025 3.6 0.999 199.8 - - 0.000025 4.6 1 200 - -
1.8.·10-5 4.7 1.001 200.2
5·10-5 4.3
3.125·10-6 5.5 1.01 202
5·10-4 3.3
3.12·10-7 6.5 1.05 210
2.5·10-3 2.6
6.2·10-8 7.2 1.1 220
5·10-3 2.3
3.1·10-8 7.5 1.2 240 0.01 2
1.5·10-8 7.8 1.8 360 0.04 1.4
3·10-9 8.4 2 400 0.05 1.3
3.12·10-9 8.5
Проанализируем полученнуюкривую. Как видно, в области точки эквивалентности происходит резкое изменениеконцентрации ионов цинка, которое можно отметить с помощью соответствующегоиндикатора. Скачок титрования составляет pZn2+=6.5-3,6=2,9, то есть величинудостаточную для фиксирования точки эквивалентности. На основании этого можносделать вывод о возможности комплексонометрического определения цинка в областизаданных концентраций.
Индикаторами вкомплексонометрии являются металлоидикаторы, образующие с ионами металлов интенсивноокрашенные соединения, константы устойчивости которых, однако, ниже чемконстанты бесцветных комплексов трилона Б с ионами металлов [3].
Подбор индикатораосуществляется в соответствии с условиями титрования, описанными в справочнике Лурье[5]. Сопоставив условия титрования, представленные в задаче, с данными изсправочника [5], приходим к заключению что, в данном случае индикаторомявляется 0,1% водный раствор кислотный хром синий К, обеспечивающий переходокраски из розовой в серо-голубую.
2.4 Определение анионногосостава сточных вод
В подавляющем большинствеслучаев солевой состав природных вод определяется катионами Са2+, Мg2+, Nа+, К+ и анионами НСO3-, Сl-, SO42-. Эти ионы называются главными ионами воды или макрокомпонентами; ониопределяют химический тип воды. Остальные ионы присутствуют в значительноменьших количествах и называются микрокомпонентами; они не определяютхимический тип воды.
По преобладающему анионуводы делятся на три класса: гидрокарбонатные, сульфатные и хлоридные. Водыкаждого класса делятся, в свою очередь, по преобладающему катиону на тригруппы: кальциевую, магниевую и натриевую.
В природных водахприсутствуют также растворенные газы. В основном это газы, которые диффундируютв воды из атмосферы воздуха, такие как кислород, углекислый газ, азот. Но в тоже время в подземных водах или водах нецентрализованных источниковводоснабжения, в минеральных и термальных водах могут присутствовать сероводород,радиоактивный газ радон, а также инертные и другие газы.
Существует несколькометодов определения анионного состава воды.
Методкомплексонометрического титрования[3]
Определение многиханионов основано на осаждении их малорастворимых соединений титрованнымраствором какого-либо катиона, избыток которого затем оттитровывается ЭДТА.Сульфат по этой методике осаждают в виде BaSO4 хлоридом бария и последующим комплексонометрическимтитрованием избытка ионов Ba2+ по специальной методике. Фосфатосаждают в виде MgNH4PO4 и оставшееся в растворе количество магния определяюткомплексонометрически.
Хроматография[8]
Ионнаяхроматография – метод качественного и количественного определения ионов врастворах. Он позволяет определять неорганические и органические анионы,катионы щелочных и щелочноземельных металлов, катионы переходных металлов,амины и другие органические соединения в ионной форме. Во всем мире ионнаяхроматография используется чаще других методов, обеспечивая выявление множествакомпонентов в любой воде. Для проведения анализов используются ионные хроматографы.Основным элементом любого хроматографа является разделяющая аналитическаяколонка. Анализ таких неорганических анионов, как фторид, хлорид, нитрит,нитрат, сульфат и фосфат, методом ионной хроматографии многие годы являетсясамым распространенным во всем мире. Кроме ионохроматографических колонок дляопределения основных не органических анионов разработаны и успешно применяются высокоэффективныеколонки, наряду со стандартными анионами они выявляют и оксианионы такие какоксихалиды: хлорит, хлорат, бромат и др.
Аргентометрия.[9]
Аргентометрия (от лат.argentum — серебро и греч. metreo — измеряю), титриметрический методопределения анионов (Hal-, CN-, PO43-,CrO42- и др.), образующих малорастворимые соединения илиустойчивые комплексы с ионами Ag+ Исследуемый раствор титруютстандартным раствором AgNO3 или избыток последнего, введенный в анализируемыйраствор, оттитровывают стандартным раствором NaCl (т. наз. обратноетитрование).
В методе Мора индикаторомслужит раствор К2СrО4, образующий с Ag+ при рН7-10 осадок Ag2CrO4 красного цвета; метод применим дляопределения хлоридов и бромидов. В методе Фаянса применяют адсорбционныеиндикаторы ( флуоресцеин, эозин), которые адсорбируются на поверхности осадка,изменяя его цвет. Для определения галогенидов часто применяют метод Фольгарда.В этом случае к исследуемому раствору добавляют избыток раствора AgNO3
Определениегидрокарбонат-ионов[4]
При одновременномприсутствии в воде ионов HCO3- и CO32- определениеведут в одной пробе, нейтрализуя рабочим раствором соляной кислоты щелочность,создаваемую этими ионами. Щелочностью называют содержание в воде веществ,вступающих в реакцию с сильными кислотами, т.е. с ионами водорода. Расходкислоты выражает общую щелочность. В обычных природных водах щелочность зависит,как правило, только от гидрокарбонат-ионов щелочноземельных металлов. В этомслучае значение рН воды не превышает 8,3. Общая щелочность практическитождественна карбонатной жесткости и соответствует содержанию гидрокарбонатов.
Карбонат ионы содержатьсяв щелочных водах. Обычно питьевая вода не содержит карбонатов. На это указываетотсутствие розовой окраски от прибавления к пробе фенолфталеина. В этом случаев воде определяют только гидрокарбонаты титрованием кислотой в присутствииметилоранжа.
Определение нитритов[6]
Присутствие в незагрязненныхповерхностных водах нитритных ионов связано главным образом с процессамиминерализации органических веществ и нитрификации. Аммонийные ионы поддействием особого вида бактерий окисляются до нитритных ионов:
NH4+ +OH — + 2/3O2 = H + + NO2-+ 2 H2O
В поверхностных водахнитритный азот находится главным образом в виде нитритных ионов. В кислых водахможет присутствовать некоторое количество HNO2. Нитриты не обладаютсильно выраженной способностью к комплексообразованию.
Реакция взаимодействиядиазонитрованной в присутствии нитритов сульфаниловой кислоты с ароматическимиаминами является одной из самых чувствительных реакций, с помощью которых могутбыть обнаружены очень малые (единицы мкг/л) количества нитритных ионов.Нитритные ионы — неустойчивые вещества, определение которых должнопроизводиться вскоре после отбора. Пробы предварительно фильтруют черезмембранный фильтр 0,45 мкм. Если анализ не может быть выполнен немедленно,пробу консервируют добавление 2-4 мл хлороформа на 1 л воды и хранят при температуре 3-5о С в течение 1-3 суток.
Заключение
1.Курсоваяработа включает пояснительную записку, изложенную на 38 страницах, содержащую 3таблицы и графическую часть на формате А1, содержащую блок-схему идентификациинеизвестного вещества и кривую титрования.
2.Изученыосновные приемы и методы качественного и количественного анализа. Всоответствии с ними произведен анализ выданного образца. Показано, чтоанализируемый образец представляет собой смесь двух солей Pb(NO3)2 и (CH3COO)2Pb.
3.Рассмотрены методытитриметрического анализа. Более подробно рассмотрен методкомплексонометрического титрования.
Произведенрасчет и построение кривой титрования методом комплексонометрического титрования -0,05 M ZnCl20.025M Na2H2Y, рН 9, С(NH3)=0.1 моль/л. Аналитическая характеристикакривой титрования: показано, что кривая титрования имеет явный перегиб вблизиточки эквивалентности, что дает основание на возможность применения данногометода анализа (для заданных условий). Точка эквивалентности соответствуетзначению рZn = 4.7. В области точки эквивалентностипроисходит резкое изменение концентрации ионов Zn2+, которое можно отметить спомощью соответствующего индикатора (кислотный хром синий К).
Список использованныхисточников информации
1.Алексеев В.Н.Качественный химический полумикроанализ. M.: Химия. 1973.
2.Воскресенский А.Г,Солодкин И.С. практическое руководство по качественному полумкроанализу.1972-133с.
3. Васильев В.П.Аналитическая химия: В 2 кн.: Кн.1: Титриметрические и гравиметрические методыанализа: Учеб. для студ. вузов, обучающихся по химико-технол. спец.- 4-е изд.,стереотип.- М.: Дрофа, 2004. – 368с.: ил.
4. Кольтгоф И. М., Сендэл Е. Б.,Количественный анализ, пер. с англ., 3 изд., М.-Л., 1948, с. 496
5.Лурье Ю.Ю. Справочникпо аналитической химии.- М.: Химия, 1979. – 480с.
6. Семенов А.Д, М.М. Евстифеев, Ю.М. Гаврилко.Методические указания
к практикуму “Анализ объектов окружающей среды” Определениебиогенных элементов в природных водах. г. Ростов-на-Дону -2001-17c
7. Сильченко Л.А., ПашаянА.А. Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Методическиеуказания по выполнению курсовой работы для студентов II курса специальности330200”Инженерная защита окружающей среды”(часть II) – Брянск, БГИТА, 2005.-58с.
8. РабиновичВ.А., Хавин З.Я. «Краткий химический справочник» Л.: Химия, 1977 стр.95
9. Рыбакова Е.В.Ионная хроматография –современный метод анализа всехтипов вод/ Е.В. Рыбакова// Экология и промышленность России.- 2000.- №13.-с.34-36
10.Шемякин Ф.М. аналитическая химия.Изд.3-е, испр. и доп. Учебник для фармацевтических вузов. М., «Высш.школа».1973
11. Шварценбах Г, Флашка Г.,Комплексонометрическое титрование, пер. с нем.