Реакция Габриеля
Синтез
первичных аминов алкилированием фталимида К алкилгалогенидами с последующим
расщеплением образующегося N-замещенного фталимида:
Для
получения алкилфталимидов без р-рителя или в неполярных р-рителях требуется
длит. нагревание при 100-200 °С. Применение полярных р-рителей (ацетонитрила,
ацетона, ДМФА, ДМСО и др.) позволяет снизить т-ру р-ции (вплоть до комнатной) и
использовать вместо фталимида К имид в присут. К2СО3 или Na2COj. Активность
алкилгалогенидов падает в ряду: RI > RBr > RС1RF.
При получении низших жирных аминов замена алкилгалогенидов тозилатами (эфирами
и-толуолсульфокислоты) часто дает лучшие выходы. Вместо фталимида иногда
используют сукцинимид. N - Алкилфталимиды расщепляются нагреванием со щелочами,
к-тами или лучше всего с гидразингидратом (особенно в синтезе аминов,
содержащих чувствительные к гидролизу группировки):
Вариант
Г. р. - получениеаминокислот
алкилированием Na-производного фталимидомалонового эфира алкилгалогенидами с
послед. гидролизом (наз. также Сёренсена р-цией), напр.:
Г.
р. позволяет получать первичные амины без примеси вторичных или третичных.
Р-цию широко применяют для синтеза алифатич. и жирноароматич. аминов,
аминоалкил-галогенидов, аминоспиртов, аминотиолов, диаминов, аминонитрилов,
аминоальдегидов и др. Р-цию наблюдали впервые в 1884 К. Грабе и А. Пикте, с
1887 она подробно изучалась 3. Габриелем.
Список литературы
Вейганд
К., Хилыстаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем.. М., 1968, с. 413
Gibson M.S., Bradshaw R. W.,
"Angew. Chem.", 1968, Jahr&80, H. 23, S. 986-96.
Для
подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://www.xumuk.ru/