ЛЕКЦИИ ПО КВАНТОВОЙ ФИЗИКЕ.
КВАНТОВАЯ ОПТИКА.
ЛЕКЦИЯ 1.
1. Тепловое излучение и его характеристики.
2. Законы теплового излучения.
3. Формула Релея-Джинса. Формула Планка.
4. Оптическая пирометрия.
Согласно основным положениям молекулярно-кинетической теории все вещества состоят из частиц (атомов и молекул), которые находятся в состоянии непрерывного хаотического движения, называемого тепловым. Частицы сталкиваются между собой), что приводит к изменению их скорости, а следовательно, появлению ускорения. Согласно классической электродинамики Максвелла, заряженные частицы, двигающиеся с ускорением должно излучать электромагнитные волны.
Мерой средней кинетической энергии частиц в веществе является температура. Чем выше температура тела, тем больше кинетическая энергия частиц, из которых оно состоит, тем сильнее меняются их скорости и ускорения, тем сильнее они изучают электромагнитные волны.
Излучение нагретых тел называется тепловым.
При излучении тело теряет энергия, которая восстанавливается за счет поглощения падающего на поверхность тела излучения.
Если в единицу времени тело испускает энергии больше, чем поглощает, то тело начнет остывать и наоборот. С изменением температуры будет меняться количество энергии поглощаемой или испускаемой телом. В результате между окружающей средой и телом установится термодинамическое равновесие, которое носит динамический характер.
Равновесность является отличительной особенностью теплового излучения.
Пусть некоторый элементарный участок поверхности dS, находящегося при…
Энергетическая светимостьчисленно равна количеству теплового излучения (энергии), испускаемого с единицы площади в единицу времени по всем направлениям телесного угла 2при данной температуре в интервале частот (длин волн) от0 до..
Излучательной способностью тела (спектральной плотностью энергетической светимости) называют физическую величину численно равную количеству энергии, уносимой с единицы площади в единицу времени волнами, частоты которых заключены в единичном интервале частот .
.
Энергетическая светимость и излучательная способность связаны между собой соотношением:
Поглощательной способностью тела (спектральным коэффициентом поглощения) называется физическая величина численно равная отношению количества энергии, поглощенной единицей площади данного тела в единицу времени в единичном интервале частот , к количеству энергии падающей в единицу времени на эту же поверхность в том же интервале частот .
Тело, поглощающее все частоты (длины волн), падающие на его поверхность называется абсолютно черным.
Поскольку спектр излучений можно характеризовать не только частотой, но и…
Отношение излучательной способности тела к его поглощательной способности не зависит от природы тела и при данной температуре и на данной частоте одинаково для любых тел и равно излучательной способности абсолютно черного тела.
Закон Кирхгоффа справедлив только для теплового излучения.
Рис.1
Экспериментальная кривая
Как видно из рис.1 зависимость излучательной способности от длины волны (от частоты) имеет неоднозначный характер.
В конце 19 века экспериментально были установлены основные законы теплового излучения.
1. Закон Стефана-Больцмана.
Энергетическая светимость абсолютно черного тела пропорциональна четвертой степени абсолютной (термодинамической) температуры.
,
где =5,67Вт/мК- константа Больцмана.
2. Законы Вина.
Длина волны, на которую приходится максимум излучательной способности абсолютно черного тела, обратно пропорциональна абсолютной температуре.
, где b= 2,9 мК – 1-ая константа Вина.
Максимум излучательной способности абсолютно черного тела по длине волны пропорционален пятой степени абсолютной температуры.
Положения и отмечены на рис.1
а) Формула Релея-Джинса.
Радиационные пирометры.
Прибор наводится на излучатель так, чтобы резкое
изображение излучающей поверхности, даваемое
объективом 1, полностью перекрывало приемник
Яркостные пирометры.
Нить эталонной лампочки 1 лежит в плоскости,
Цветовые пирометры.
Найденная таким образом температура называется цветовой; ее можно определить по следующей формуле:
Внешним фотоэффектом называется испускание электронов с поверхности металлов под действием света.
Облучение полупроводников потоком фотонов приводит к увеличению их проводимости и этот эффект называется внутренним фотоэффектом.
В 1888-1889 годах профессор Петербургского университета Александр Столетов на… 1. Сила тока насыщения (максимальный ток между катодом и анодом) в фотодиоде пропорциональна мощности падающего…
Это соотношение называется условием нормировки.
Функции, удовлетворяющие этому условию, называются нормированными.
Статистическое описание поведения одной частицы из ансамбля осуществляется посредством функции, которую называют плотностью вероятности нахождения частицы в данной точке в данный момент.
.
Из условия нормировки вытекает, что квадрат модуля волновой функции дает плотность вероятности нахождения частицы в соответствующем месте в данный момент времени.
Из физического смысла волновой функции вытекают стандартные условия, накладываемые на нее:
1. должна быть однозначной, непрерывной и конечной во всех точках пространства ( кроме особых точек).
2. Производная от волновой функции тоже должна быть непрерывной и конечной во всех точках пространства.
Из физического смысла волновой функции следует, что квантовая механика имеет статистический характер. Она не позволяет определить точное местонахождение микрочастицы или ее траекторию. С помощью волновой функции можно лишь предсказать, с какой вероятностью частица может быть обнаружена в различных точках пространства.
В развитие идей де Бройля о волновых свойствах материи австрийский физик Шрёдингер в 1926 году получил уравнение, которое позволяет найти волновые функции частиц, движущихся в различных силовых полях.
Шрёдингер вывел свое уравнение исходя из оптико-механических аналогий, которые заключаются в сходстве уравнений, описывающих ход светового луча с уравнениями, определяющими траектории движения частиц в классической механике.
Это уравнение является основным уравнением нерелятивистской квантовой механики. Оно не может быть получено из других соотношений и его справедливость доказывается тем, что все вытекающие из него следствия самым точным образом согласуются с опытными данными.
Для свободно двигающейся частицы (нет силового поля) уравнение Шрёдингера имеет вид:
,
где - оператор Лапласа.
Если частица двигается в потенциальном поле, то уравнение Шрёдингера имеет вид:
,
где U- потенциальная энергия частицы.
В теории дифференциальных уравнений доказывается, что уравнения вида:
,
имеют решения, удовлетворяющие стандартным условиям лишь при некоторых избранных значениях энергии, которые называются собственными.
Совокупность собственных значений энергии называется спектром этой величины.
Если средние значения всех физических величин, характеризующих состояние микрочастицы, не зависят от времени, состояние называется стационарным,и оно описывается функцией вида:
.
Уравнение Шрёдингера для стационарных состояний имеет вид:
,
или ,
где Е – полная энергия частицы.
В дальнейшем мы будем иметь дело только с такими уравнениями, называя их просто уравнениями Шрёдингера.
Решения этого уравнения образуют дискретный энергетический спектр, определяемый номером состояния n, каждое из этих состояний является стационарным.
Основным состоянием называется состояние, описываемое волновой функцией, которая соответствует наименьшему значению энергии Е.
Иногда одному и тому же значению энергии Е соответствует несколько различных состояний частицы. Такие состояния называются вырожденными, а их число называют кратностью вырождения.
ЛЕКЦИЯ 4
ЭЛЕМЕНТЫ КВАНТОВОЙ МЕХАНИКИ (продолжение)
5. Частица в одномерной потенциальной яме.
6. Частица в ящике с непроницаемыми стенками.
7. Прохождение частицы через потенциальный барьер. Туннельный эффект.
8. Гармонический осциллятор.
Пусть некоторая частица находится в одномерной потенциальной яме шириной с бесконечно высокими стенками. В такой яме частица может перемещаться только вдоль оси ОХ, следовательно .
Между стенками ямы потенциальная энергия частицы равна нулю, т.е. при 0< U=0; за стенками ямы эта энергия бесконечно велика, т.е. при и .
Определим возможные значения энергии, выражения для собственных волновых функций частицы и распределение вероятности нахождения её по ширине потенциальной ямы.
Уравнение Шрёдингера в данном случае будет иметь вид:
.
Рис. 14.
Обозначив , получим: .
Уравнение по виду аналогично уравнению свободных незатухающих колебаний, но переменной в нем является координата, так как стационарные состояния от времени не зависят.
Граничные условия и условие непрерывности волновой функции позволяют записать:
.
Решение данного уравнения будем искать в виде: .
Из граничных условий следует, что:
, ;
, , ,
где n=1,2,3,…, но не равно нулю, так как в этом случае при любых х.
А это означает, что частицы в яме нет.
Получили, что , откуда .
То есть, частица в потенциальной яме может принимать дискретный ряд разрешенных значений энергии.
Теперь найдем собственные значения волновой функции.
Поскольку энергетический спектр является дискретным, следовательно, и значения волновой функции будут тоже образовывать дискретный ряд:
.
Амплитуду волновой функции найдем из условия нормировки:
.
Воспользовавшись теоремой о среднем , получим: ,
.
Окончательно собственные значения волновой функции для данного случая можно записать:
.
Плотность вероятности обнаружения частицы в состояниях, описываемых найденной
-функцией, по определению равна:
==.
Пусть n =1, тогда учитывая, что вероятность обнаружить частицу на краях ямы практически равна нулю; при функция ,
то есть, вероятность обнаружить частицу максимальна в центре ямы и убывает по синусоиде к её краям.
Пусть n =2, тогдаи , и .
Отсюда следует, что максимальная вероятность обнаружить частицу соответствует двум точкам одновременно, что противоречит классическим представлениям.
Графики изменения значений энергий, волновых функций и распределения плотностей вероятности по ширине ямы при различных n приведены на рис.15.
Рис.15
Рассмотрим в рамках квантовой механики движение частицы в ограниченном пространстве, которое имеет форму прямоугольного параллелепипеда (потенциальный ящик). Рис.15а
Рис.15а
Уравнения плоскостей, ограничивающих данный объём, имеют вид:
Будем считать, что частица движется свободно только внутри рассматриваемого объёма, а вне него её потенциальная энергия бесконечно велика.
при ; и при
Согласно граничным условиям, волновая функция, описывающая состояние частицы, вне потенциального ящика всюду равна нулю.
Внутри него волновая функция может быть найдена по уравнению Шрёдингера:
На стенках ящика, в силу условия непрерывности, волновая функция должна быть равна нулю.
Стационарные состояния частицы в ящике будут описываться волновой функцией вида:
,
где
То есть совокупность чисел можно рассматривать как трехзначный номер волновой функции.
Подстановка полученной волновой функции в уравнение Шрёдингера показывает, что она является его решением, если:
.
Величины можно рассматривать как проекции волнового вектора на оси координат, тогда: . .
Постоянную А находим из условия нормировки:
.
Окончательно получим, что волновая функция, описывающая состояния частицы в потенциальном ящике, образует счетное множество и имеет вид:
.
Соответствующие этим состояния энергии образуют дискретный спектр.
Различие в поведении классической и квантовой частиц отчетливо наблюдается в тех случаях, если на их пути встречается потенциальный барьер.
Будем считать, что частица массой m свободно двигается вдоль оси ОХ. Расположим на ее пути прямоугольный бесконечный потенциальный барьер высотой , Рис.16.
Рис.16.
Рассмотрим вначале поведение классической частицы. Если полная энергия частицы Еменьше высоты барьера , то она отразится от него и полетит в обратную сторону, с той же энергией, которую имела до столкновения с барьером. Если же , частица пройдет над барьером, потеряв лишь часть своей кинетической энергии.
Иначе будет вести себя квантовая частица.
Такая частица с энергией , налетев на ступенчатый барьер, проникает в него на некоторую глубину и лишь, затем поворачивает в обратную сторону. Вероятность проникновения частицы в барьер определяется коэффициентом прозрачности барьера (коэффициент прохождения) D.
Под глубиной проникновения квантовой частицы в барьер понимают расстояние х, на котором вероятность обнаружения частицы уменьшается в е раз.
Функция, определяющая глубину проникновения частицы в барьер, имеет вид:
.
Для наиболее быстрых электронов в металле глубина проникновения составляет величину порядка десятых долей нанометра, что соизмеримо с межатомными расстояниями в металлическом кристалле.
Коэффициент отражения Rопределяет вероятность отражения квантовой частицы от потенциального барьера, которая при E<U,будет больше нуля. Сумма коэффициентов отражения и прозрачности барьера всегда равна единице.
R+D = 1
В случае если , то у квантовой частицы появляется, отличная от нуля, вероятность отражения от потенциального барьера. (Для классической частицы это невозможно.)
Эта вероятность равна:
.
При этом D>0.
Еще удивительней поведение квантовой частицы, встречающей на своем пути потенциальный барьер произвольной формы и конечной ширины. Рис.17 Она может оказаться за барьером даже в случае, если и отразится от барьера при .Это вытекает из уравнения Шредингера и стандартных условий, накладываемых на волновые функции.
Рис.17
В случае прямоугольного барьера высотой и конечной ширины несложные, но очень громоздкие вычисления дают приближенную формулу для коэффициента прозрачности D вида:
Соответствующий расчет для потенциального барьера произвольной формы дает более сложную функцию:
,
где U=U(х), х = а координата входа частицы в барьер, х = b координата выхода частицы из барьера. (Рис.17).
При преодолении потенциального барьера частица проходит в нем как бы по туннелю, поэтому этот эффект и называется туннельным.
С классической точки зрения туннельный эффект представляется абсурдным, так как частица «находящаяся в туннеле» должна была бы обладать отрицательной кинетической энергией (в туннеле ). Туннельный эффект явление чисто квантовое, он не имеет аналогов в классической физике. В квантовой механике деление полной энергии на кинетическую и потенциальную не имеет смысла, так как противоречит принципу неопределенности. Если частица имеет определенную кинетическую энергию, значит она обладает определенным импульсом, если частица обладает определенной потенциальной энергией, то она имеет определенную координату. А это для квантовой частицы невозможно. Таким образом, хотя полная энергия частицы и имеет определенное значение, она не может быть представлена в виде суммы определенных значений Е и U.
Туннельный эффект позволяет объяснить автоэлектронную эмиссию, радиоактивный распад и др.
Гармоническим осциллятором называют частицу массой m, совершающую одномерное колебательное движение под действием квазиупругой (упругой) силы, подчиняющейся закону:
.
Потенциальная энергия такой частицы равна:
.
Учитывая, что , потенциальную энергию можно представить в виде:
.
Поскольку движение одномерное, то оператор Лапласа будет иметь вид: , и тогда уравнение Шрёдингера, описывающее движение гармонического осциллятора можно записать:
, где Е – полная энергия осциллятора.
В теории дифференциальных уравнений доказывается, что это уравнение имеет конечные, однозначные и непрерывные решения при:
, где n = 0,1,2,3….
Следовательно, гармонический осциллятор также имеет дискретный спектр энергетических уровней, которые являются эквидистантными (отстоят друг от друга на одинаковом расстоянии).
Рис.18
Наименьшее возможное значение энергии осциллятора равное называется нулевой энергией.
Согласно классической теории полная энергия осциллятора равна:
.
Уровней), между которыми происходит скачкообразный переход.
3. Орбита электрона будет стационарной, если его момент импульса на этой… ,
Число называется орбитальным квантовым числом и, при заданном n, оно принимает целые значения от 0 до n-1.
Состояния, имеющие одинаковое главное квантовое число, но разные орбитальное и магнитное квантовые числа, называются вырожденными, а число этих состояний – кратностью вырождения N.
.
Итак, мы получили, что момент импульса электрона и его проекция на ось Z, так же как энергия являются величинами квантованными.
Испускание и поглощение кванта происходит при переходе электрона с одного уровня на другой. В квантовой механике доказывается, что возможны только такие переходы, при которых орбитальное квантовое число изменяется на единицу.
Это условие называется правилом отбора. Существование правила отбора обусловлено наличием у излученного или поглощенного фотона собственного момента импульса, равного примерно . Так что, правило отбора есть следствие закона сохранения момента импульса.
Мы получили, что квантовая теория строения атома сохраняет некоторые аспекты теории
Бора. Например, электроны могут находиться в атоме только в дискретных состояниях с определенной энергией; при переходе электрона из одного состояния в другое испускается ( или поглощается) фотон. Но использование вероятностного подхода позволило квантовой механике представить совсем иную картину строения атома.
В квантовой теории не существует вполне определенных круговых орбит электронов. В силу волновой природы, электрон «размазан» в пространстве, подобно облаку отрицательного заряда. Размеры и форму электронного облака определяют квантовые числа. Для основного состояния атома водорода решение уравнения Шрёдингера дает волновую функцию вида:
,
где - постоянная, численно равная радиусу первой боровской орбиты, - волновая
функция, зависящая только от расстояния от электрона до ядра r и не зависящая от углов .
Это показывает, что электронное облако атома водорода в основном состоянии сферически-симметрично.
а) n =1; =0; m = 0. б) n =2; =0; m = 0. в) n = 2;=1; m = 1
Рис.25
Электронное облако, или распределение плотности вероятности для электрона в атоме водорода.
Однако не всегда электронные облака имеют сферически-симметричную форму. Хотя энергетические уровни слабо зависят от орбитального и магнитного квантовых чисел, они влияют на функцию распределения плотности вероятности. При n = 1 квантовые числа и
m могут принимать только нулевые значения и электронное облако имеет сферическую форму, Рис.25а. При n =2; =0; m = 0 появляются два сферических облака распределения вероятности, рис.25б; при n = 2;=1; m = 1 функция распределения вероятности перестает иметь сферическую форму и по форме напоминает гантель, рис 25в.
Классическая заряженная частица, движущаяся по круговой орбите, обладает механическим моментом (момент импульса) L и магнитным моментом . В прошлом семестре мы получили, что отношение этих моментов для электрона равно:
.
Это выражение называется гиромагнитным отношением. Оно было получено в предположении, что электрон движется по классическим законам.
В квантовой механике понятие траектории (как орбиты электрона) утрачивает смысл.
Однако магнитный и механический моменты, обусловленные движением электрона вокруг ядра, по-прежнему называют орбитальными. Экспериментально установлено, что гиромагнитное соотношение, полученное в классической механике, справедливо и в квантовой теории.
В дальнейшем для удобства будем обозначать механический момент электрона буквой М.
,
где и - орбитальные магнитный и механический моменты электрона, соответственно. Знак минус указывает на то, что направление магнитного и механического моментов противоположны.
Модуль орбитального механического момента равен:
, где -орбитальное квантовое число электрона. Проекция орбитального механического момента на направление Z определяется выражением:
, где m- магнитное квантовое число.
Постоянную Планка можно считать естественной единицей механического момента.
Рис 26
Из гиромагнитного соотношения следует, что орбитальный магнитный момент электрона равен:
.
Множитель =0,927Дж/Тл называется магнетоном Бора и представляет собой естественную единицу магнитного момента.
Проекция орбитального магнитного момента электрона на направление ОZ равна:
Исследование спектров водорода с помощью приборов с большой разрешающей способностью показало, что каждая линия его спектра является двойной, их называют дуплетами. Расщепление спектральных линий, очевидно, обусловлено расщеплением энергетических уровней.
Для объяснения этого эффекта Гаудсмит и Уленбек в 1925 году выдвинули гипотезу о том, что электрон обладает и собственным механическим моментом, не связанным с его вращением вокруг ядра. Этот собственный механический момент был назван спином .
Существование спина вытекает также из уравнения релятивистской квантовой механики, полученного Дираком, и удовлетворяющем всем требованиям теории относительности.
Со временем гипотеза о наличие у электрона спина была неоднократно подтверждена экспериментально.
Модуль собственного механического момента определяется спиновым квантовым числом s, которое равно .
.
Проекция спина на заданное направление может принимать квантованные значения, отличающиеся друг от друга на .
Где .
Существование собственного механического момента у электрона (заряженной частицы) дало возможность предположить наличие у него и собственного магнитного момента. Гиромагнитное отношение для собственных механического и магнитного моментов электрона оказалось в два раза больше, чем такое же отношение для орбитальных моментов.
.
Откуда модуль собственного магнитного момента электрона равен:
.
Проекция спинового магнитного момента электрона на ось Z может иметь два значения:
.
Полный механический момент электронаявляется векторной суммой орбитального и собственного механических моментов:
,
Модуль полного момента импульса можно представить в виде:
,
где j – квантовое число, принимающее значения : или , где и s – орбитальное и спиновое квантовые числа.
Полный магнитный момент электрона определяется более сложным соотношением. Это связано с тем, что коэффициент пропорциональности между собственными механическим и магнитным моментами в два раза превышает аналогичный коэффициент для орбитальных моментов.
Соответствующий расчет дает следующее соотношение:,
где g – множитель Ланде, равный:
.
Рассмотрим, как существование спина объясняет расщепление энергетических уровней и, соответственно, расщепление спектральных линий.
Орбитальный и спиновой магнитные моменты взаимодействуют друг с другом подобно тому, как взаимодействуют две магнитные стрелки. Это взаимодействие называется спин-орбитальным. Их энергия взаимодействия зависит от взаимной ориентации орбитального магнитного момента и спинового магнитного момента . Из этого можно сделать вывод, что состояния с разными значениями полного магнитного момента должны обладать разной энергией. Если =0, то квантовое число имеет только одно значение, равное ; и эти уровни не расщепляются. При =1 , может принимать значения или и уровень, следовательно, и спектральная линия расщепляется на две; и т.д.
Вектора полного механического момента и полного магнитного момента электрона не колинеарны.
Выводы:
1. В квантовой механике стационарные состояния электрона в атоме водорода описываются с помощью четырех квантовых чисел: n – главное квантовое число, определяющее энергию стационарного состояния; - орбитальное квантовое число, определяющее орбитальные механический и магнитный моменты электрона; m- магнитное квантовое число, которое позволяет вычислить проекции орбитальных механического и магнитного моментов на направление внешнего магнитного поля;
спинового квантового числа s, которое характеризует собственные механический и магнитный моменты электрона.
2. Полные механический и магнитный моменты электрона определяются квантовым числом j , величина которого зависит от значений и s.
ЛЕКЦИЯ 7
МНОГОЭЛЕКТРОННЫЕ АТОМЫ И МОЛЕКУЛЫ.
1. Полный механический и магнитный моменты атома.
2. Опыт Штерна и Герлаха.
3. Принцип Паули.
4. Энергия молекул.
.
Полная потенциальная энергия электрона в многоэлектронном атоме определяется как взаимодействием электрона с ядром, так и его взаимодействием с другими электронами.
,
где Z – число электронов в атоме, которое равно порядковому номеру элемента в таблице Менделеева; - радиус-вектор, определяющий положение данного электрона по отношению к ядру; - радиус-векторы, определяющие положение других электронов.
Первое слагаемое в выражении определяет энергию взаимодействия электрона с ядром, второе – энергию его взаимодействия с другими электронами.
Линейная скорость электрона в атоме велика, поэтому можно считать, что электрон движется в усредненном силовом поле, созданном ядром и остальными электронами. Это поле будет сферически симметричным:
,
где - усредненная потенциальная энергия взаимодействия одного электрона, находящегося на расстоянии от ядра с другими электронами.
В данном случае полная энергия электрона в стационарном состоянии будет зависеть не только от главного квантового числа n,но и от орбитального :
Механический и магнитный моменты атома складываются из орбитальных и спиновых механических и магнитных моментов электронов.
Атомное ядро тоже обладает магнитным моментом, но он на три порядка меньше, чем у электрона и существенного влияния на конечный результат не оказывает.
Результирующий орбитальный (механический) момент атома определяется атомным орбитальным квантовым числом L:
,
В случае двух электронов Lможет принимать значения: , где и - орбитальные квантовые числа электронов.
Проекция орбитального механического момента атома на направление OZ равна:
где - может принимать значения
Результирующий спиновый момент и его проекция на ось Z , определяются следующими соотношениями:
и
Квантовое число S результирующего спинового момента атома может быть целым или полуцелым в зависимости от того, каким является число электронов в атоме - четным или нечетным. При четном числе электронов N квантовое число Sпринимает с все целые значения от(все «параллельны» друг другу) до нуля (все попарно компенсируют друг друга).
При нечетном N квантовое число Sпринимает все полуцелые значения от (все «параллельны» друг другу) до (все , кроме одного, попарно компенсируют друг друга).
Результирующие орбитальный и спиновый механические моменты атома образуют в сумме полный момент импульса атома, который вычисляется по формуле:
.
При данных и квантовое число Jможет иметь одно из следующих значений :
J = L+S, L+S-1,…,.
Следовательно, J будет целым, если S – целое число (при четном числе электронов в атоме) и полуцелым, если S – полуцелое (при нечетном числе электронов в атоме).
Проекция полного механического момента атома на направление Z может быть определена из:
,
где .
С механическими моментами связаны магнитные моменты, которые взаимодействуют между собой. Поэтому энергия атома зависит от взаимной ориентации моментов (т.е. от квантового числа L), от взаимной ориентации моментов (от квантового числа S) и от взаимной ориентации и (от квантового числа J).
Из этого можно сделать вывод, что состояние атома и его энергия определяются квантовыми числами L, Sи J.
В 1922 году немецкие физики Штерн и Герлах экспериментально доказали, что магнитные моменты атомов тоже являются величинами квантованными. В их опытах пучок атомов пропускался через сильно неоднородное магнитное поле (рис.27). Высокая неоднородность достигалась за счет специальной формы полюсных наконечников.
В неоднородном магнитном поле на атомы, поскольку они состоят их заряженных частиц, должна действовать сила, проекция которой на ось ОХ определяется выражением:
,
где - угол между направлениями магнитного момента атома и вектором индукции магнитного поля B.
Рис. 27.
Схема опыта Штерна и Герлаха.
1,2 - наконечники полюсов электромагнита; 3 – экран.
При хаотическом распределении магнитных моментов по направлениям в пучке значения угла меняются в пределах от 0 до . В соответствии с этим, предполагалось, что узкий пучок атомов после прохождения между полюсами электромагнита образует на экране сплошной растянутый след, края которого соответствуют атомам, моменты которых были ориентированы под углами =0 и =.
Рис. 28.
Однако, вместо сплошного растянутого следа на экране получились отдельные линии, расположенные симметрично относительно следа полученного без магнитного поля.
Опыт Штерна и Герлаха показал, что углы, под которыми ориентируются магнитные моменты атомов в магнитном поле, могут иметь только дискретные значения, т.е. проекция магнитного момента атома на направление магнитного поля квантуется.
Для магнитных моментов атомов измерения дали значения порядка нескольких магнетонов Бора. Атомные пучки некоторых элементов не дали расщепления на отдельные линии (ртуть, магний), что указывало на то, что атомы этих элементов не имеют магнитных моментов.
В классической механике частицы одинаковой природы (например, электроны) можно различать. Пронумеровав их в некоторый момент времени можно следить за каждой из них при её движении по траектории и в любой момент времени указать, какой номер был присвоен той или иной частице.
В квантовой механике в силу принципа неопределенности следить за частицей невозможно, так как траектория её непредсказуема. Следовательно, квантовые частицы оказываются неразличимы. Это утверждение носит название принципа тождественности одинаковых частиц.
Существование этого принципа приводит к серьёзным физическим выводам.
Пусть система состоит из двух тождественных частиц. Совокупность параметров, определяющих одну из частиц, обозначим ; вторую . Волновая функция, описывающая данную систему, представлена в виде . Так как частицы неразличимы, то перестановка и не приведет к изменению свойств системы и, следовательно, .
При этом возможны два случая :
- функции являются симметричными; и они описывают частицы с нулевым или целым спином.
- функции антисимметричны; частицы, которыми они описываются, имеют полуцелый спин.
В квантовой механике доказывается, что частицы, имеющие нулевой или целый спин, подчиняются статистике Бозе-Эйнштейна и называются «бозоны». Они могут находиться в пределах системы в одинаковом состоянии в неограниченном количестве, поэтому их еще называют «коллективистами». К таким частицам относятся фотоны и -мезоны.
Частицы с полуцелым спином в одном квантовом состоянии могут находиться только по одиночке. Такие частицы (электроны, протоны, нейтроны)являются индивидуалистами, подчиняются статистике Ферми-Дирака и называются « фермионами».
Для этих частиц в 1925 году Вольфганг Паули сформулировал принцип запрета, согласно которому:
в одном и том же атоме или любой другой квантовой системе не может быть одновременно двух электронов или любых других частиц с полуцелым спином, обладающих одинаковым набором квантовых чисел.
То есть, в атоме не может одновременно быть двух электронов с одинаковыми .
Принцип запрета Паули составляет основу понимания не только структуры сложных атомов, но и природы молекул, химической связи и ряда других явлений.
Этот принцип дает объяснение периодичности свойств атомов и объясняет последовательность элементов в таблице Менделеева.
Рассмотрим строение некоторых простых атомов в основном состоянии. Следующий за атомом водорода атом гелия He имеет два электрона. Оба электрона могут иметь главное квантовое число n = 1, , но спиновые числа у них разные: и .
У лития Li три электрона, два из которых могут находиться в состоянии с n = 1. Но у третьего электрона главное квантовое число не может быть равным единице, так, как в этом случае нарушался бы принцип Паули, следовательно, у него n = 2 , поскольку рассматриваемый атом должен находится в основном состоянии. Состояния с другими значениями и будут возбужденными.
Экспериментально установлено, что силы, удерживающие атомы в молекуле, вызваны взаимодействием внешних электронов. Электроны внутренних оболочек при объединении атомов в молекулу остаются в прежних состояниях.
Мы ограничимся рассмотрением двухатомных молекул.
Различают два вида связи между атомами в молекуле.
Ый вид – гетерополярная или ионная связь. В этом случае электроны распределяются так, что около одного из ядер образуется избыток электронов (отрицательный ион), а около другого недостаток (положительный ион).
Ой вид – гомеополярная или ковалентная связь. Она образуется парами внешних (валентных) электронов двух атомов ( по одному от каждого атома), которые вращаются одновременно около обоих ядер.
В 1927 году немецкие физики Гайтлер и Лондон впервые рассчитали основное состояние молекулы водорода . Оказалось, что образование молекулы возможно лишь при сближении атомов с антипараллельными спинами и что собственные значения энергии молекулы зависят от расстояния между ядрами атомов.
В основном изменение энергетического запаса молекулы происходит в результате изменения электронной конфигурации в периферической части молекулы.
При заданной электронной конфигурации молекулы ядра могут различным образом колебаться и вращаться около общего центра масс. С этими видами движения связаны запасы колебательной и вращательной энергий.
В первом приближении все виды движений в молекуле можно считать независимыми, т.е.:
,
где электронная энергия, связанная с конфигурацией электронных оболочек,
- колебательная (вибрационная) энергия,
вращательная или ротационная энергия.
Поскольку атомы в молекуле в первом приближении можно рассматривать как гармонические осцилляторы, колебательную энергию можно определить следующим соотношением:
,
где колебательное квантовое число; (при рассмотрении квантового осциллятора соответствующее квантовое число мы обозначали n), принимающее значения ;
- частота колебаний.
В данном случае остается справедливым правило отбора для квантового осциллятора
.
То есть, для молекулы возможен переход только между соседними колебательными энергетическими уровнями.
Запас вращательной энергии можно определить:
,
где I – момент инерции молекулы, - частота вращения молекулы.
В - момент импульса молекулы, который может принимать только дискретные значения, определяемые квантовым числом J = 0,1,2,…, которое подчиняется следующему правилу отбора .