Расчет теплового эффекта реакций взрыва производят на основе первого начала (закона) термодинамики и закона Гесса. Согласно первому началу термодинамики вся теплота, сообщенная системе, расходуется на изменение внутренней энергии системы, а также на совершение работы системой:
Q=DU+А или dQ=dU+dА
Где U – внутренняя энергия; А – работа.
Для случая изобарного процесса (при постоянстве давления Р=const) это уравнение, определяющее тепловой эффект реакции взрыва QP, примет вид:
dQP=dU+PdV=d(U+PV) или dQP=dН
где величина Н=U+PV называется энтальпией. Энтальпия является функцией состояния системы и определяется ее параметрами.
В случае изохорного процесса (при постоянстве объёма V=const) тепловой эффект реакции взрыва равен
dQv=dU или Qv=DU(298)=DН(298)-Sn·R·298
где Sn – сумма стехиометрических коэффициентов при газовых компонентах в уравнении реакции взрыва; R=8,31 Дж/(моль·К) – универсальная газовая постоянная.
Для реакций, протекающих в изотермических условиях (при постоянстве температуры Т=const), тепловой эффект вычисляют в соответствии с законом Гесса
DrH0298=[ånкон(DfH0298)кон-ånисх(DfH0298)исх]
где: DfН0298 – стандартные энтальпии образования исходных и конечных веществ, т.е. энтальпии реакции образования 1 моль этих веществ из простых веществ, взятые в форме, устойчивой при нормальных условиях (Р0=101,3 кПа; Т0=298К). Размерность их следующая: кДж/моль или ккал/моль (в более поздней литературе). Эти величины приводятся в справочниках физико-химических величин (см. приложение); n – стехиометрические коэффициенты в реакции.
В настоящее время помимо термодинамической системы знаков существует термохимическая система знаков теплоты и работы. Согласно последней тепловой эффект Q противоположен по знаку изменению энтальпий реакции DrH0298:
Q= -DrH0298, кДж/моль или Q= -DrH0298·n, кДж
где n – число молей вещества. Таким образом, если величина DrH0298<0, то реакция протекает с тепловыделением (+Q, -DH), и, наоборот, в случае, когда DrH0298>0, реакция протекает с теплопоглощением (-Q, +DH).