Федеральное агентство по образованию.
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального
образования.
Самарский государственный технический университет.
Кафедра: «Технология органического и нефтехимического синтеза»
Курсовой проект по дисциплине:
«Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений»
Выполнил:
Руководитель: доцент, к. х. н.
Самара
2008 г.
Задание 40А
на курсовую работу по дисциплине "Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений"
1) Для четырех соединений, приведенных в таблице, вычислить , , методом Бенсона по атомам с учетом первого окружения.
2) Для первого соединения рассчитать и .
3) Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить критическую (жидкость-пар) температуру, критическое давление, критический объем, ацентрический фактор.
4) Для первого соединения рассчитать , , . Определить фазовое состояние компонента.
5) Для первого соединения рассчитать плотность вещества при температуре 730 К и давлении 100 бар. Определить фазовое состояние компонента.
6) Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить плотность насыщенной жидкости. Привести графические зависимости "плотность-температура" для области сосуществования жидкой и паровой фаз. Выполнить их анализ.
7) Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить давление насыщенного пара. Привести графические Р-Т зависимости для области сосуществования жидкой и паровой фаз. Выполнить их проверку и анализ.
8) Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить и . Привести графические зависимости указанных энтальпий испарения от температуры для области сосуществования жидкой и паровой фаз. Выполнить их анализ.
9) Для первого соединения рассчитать рекомендованными методами вязкость вещества при температуре 730 К и низком давлении.
10) Для первого соединения рассчитать рекомендованными методами вязкость вещества при температуре 730 К и давлении 100 атм.
11) Для первого соединения рассчитать рекомендованными методами теплопроводность вещества при температуре 730 К и низком давлении.
12) Для первого соединения рассчитать рекомендованными методами теплопроводность вещества при температуре 730 К и давлении 100 атм.
Задание №1
Для четырех соединений, приведенных в таблице, рассчитать и методом Бенсона с учетом первого окружения.
4-Метил-4-этилгептан
Из таблицы Бенсона возьмем парциальные вклады для и , вводим набор поправок:
Поправки на гош взаимодействие
Вводим 4 поправки «алкил-алкил»
Поправка на симметрию:
,
Таблица 1
Кол-во вкладов |
Вклад |
Вклад в энтальпию, кДж/моль |
Вклад |
Вклад в энтропию Дж/К*моль |
Вклад |
Вклад в т/емкость Дж/К*моль |
||
СН3-(С) |
4 |
-42.19 |
-168.76 |
127.29 |
509.16 |
25.910 |
103.64 |
|
С-(4С) |
1 |
2.09 |
2.09 |
-146.92 |
-146.92 |
18.29 |
18.29 |
|
СН2-(2С) |
5 |
-20.64 |
-103.2 |
39.43 |
197.15 |
23.02 |
115.1 |
|
? |
10 |
-269.87 |
559.39 |
237.03 |
||||
гош-попр. |
4 |
3.35 |
13.4 |
|||||
поправка на симм. |
?нар= |
2 |
?внутр= |
81 |
-42,298 |
|||
смешение |
N= |
0 |
0 |
|||||
?Ho |
-256.47 |
?So |
517,092 |
?Сpo |
237.030 |
|||
Для данного вещества рассчитаем энтальпию и энтропию методом Татевского по связям
Кол-во вкладов |
Парц. вклад, кДж/моль |
Вклад в энтальпиюкДж/моль |
Парц. вклад, Дж/К*моль |
Вклад в энтропию Дж/К*моль |
||
(С1-С2)1 |
3 |
-52,581 |
-157,74 |
147,74 |
443,22 |
|
(С1-С4)1 |
1 |
-41,286 |
-41,286 |
92,46 |
92,46 |
|
(С2-С4)1 |
3 |
-5,087 |
-15,261 |
-22,89 |
-68,67 |
|
(С2-С2)1 |
2 |
-20,628 |
-41,256 |
39,03 |
78,06 |
|
? |
9 |
-255,546 |
545,07 |
|||
поправка на симм. |
?нар= |
2 |
?внутр= |
81 |
-42,298 |
|
?Ho |
-255,546 |
?So |
502,772 |
|||
орто-Терфенил
Из таблицы Бенсона возьмем парциальные вклады для и , вводим набор поправок.
Поправка на симметрию:
Таблица 3
Кол-во вкла-дов |
Вклад |
Вклад в энтальпию, кДж/моль |
Вклад |
Вклад в энтропию Дж/К*моль |
Вклад |
Вклад в т/емкость Дж/К*моль |
||
Cb-Cb |
4 |
20,76 |
83,04 |
-36,17 |
-144,68 |
13,94 |
55,76 |
|
Cb-H |
14 |
13,81 |
193,34 |
48,26 |
675,64 |
17,16 |
240,24 |
|
? |
18 |
276,38 |
530,96 |
296 |
||||
Поправка орто- (полярный/ полярный) |
10,05 |
|||||||
поправка на симм. |
?нар= |
1 |
?внутр= |
4 |
-11,526 |
|||
?Ho |
286,43 |
?So |
519,434 |
?Сpo |
296,0 |
|||
Диизопропиловый эфир
Из таблицы Бенсона возьмем парциальные вклады для и , вводим набор поправок.
Поправки на гош - взаимодействие через кислород простого эфира.
Поправка на внутреннюю симметрию:
Таблица 3
Кол-во вкла-дов |
Вклад |
Вклад в энтальпию, кДж/моль |
Вклад |
Вклад в энтропию Дж/К*моль |
Вклад |
Вклад в т/емкость Дж/К*моль |
||
СН3-(С) |
4 |
-42,19 |
-168,76 |
127,29 |
509,16 |
25,91 |
103,64 |
|
O-(2C) |
1 |
-97,11 |
-97,11 |
36,33 |
36,33 |
14,23 |
14,23 |
|
СН-(2С,O) |
2 |
-30,14 |
-60,28 |
-46,04 |
-92,08 |
20,09 |
40,18 |
|
? |
7 |
-326,15 |
453,41 |
158,05 |
||||
Гош - через кислород простого эфира |
1 |
2,09 |
2,09 |
|||||
поправка на симм. |
?нар= |
1 |
?внутр= |
81 |
-36,535 |
|||
?Ho |
-324,06 |
?So |
416,875 |
?Сpo |
158,05 |
|||
Изобутилацетат
Из таблицы Бенсона возьмем парциальные вклады для и , вводим набор поправок.
Поправки на гош - взаимодействие:
Введем 1 поправку «алкил-алкил».
Поправка на симметрию:
Таблица 4
Кол-во вкла-дов |
Вклад |
Вклад в энтальпию, кДж/моль |
Вклад |
Вклад в энтропию Дж/К*моль |
Вклад |
Вклад в т/емкость Дж/К*моль |
||
СН3-(С) |
3 |
-42,19 |
-126,57 |
127,29 |
381,87 |
25,91 |
77,73 |
|
О-(С,С0) |
1 |
-180,41 |
-180,41 |
35,12 |
35,12 |
11,64 |
11,64 |
|
СН-(3С) |
1 |
-7,95 |
-7,95 |
-50,52 |
-50,52 |
19,00 |
19,00 |
|
СН2-(С,О) |
1 |
-33,91 |
-33,91 |
41,02 |
41,02 |
20,89 |
20,89 |
|
СО-(С,О) |
1 |
-146,86 |
-146,86 |
20 |
20 |
24,98 |
24,98 |
|
? |
7 |
-495,7 |
427,49 |
154,24 |
||||
гош-поправка |
1 |
3,35 |
3,35 |
|||||
поправка на симм. |
?нар= |
1 |
?внутр= |
27 |
-27,402 |
|||
попр. на смешение |
N= |
0 |
0,000 |
|||||
?Ho |
-492,35 |
?So |
400,088 |
?Сpo |
154,240 |
|||
Задание №2
Для первого соединения рассчитать и
4-Метил-4-этилгептан
Энтальпия.
где -энтальпия образования вещества при 730К; -энтальпия образования вещества при 298К; -средняя теплоемкость.
;
Для расчета из таблицы Бенсона выпишем парциальные вклады соответственно для 298К, 400К, 500К, 600К, 800К и путем интерполяции найдем для 730К., и для элементов составляющих соединение.
Таблица 5
Кол-во вкладов |
Сpi, 298K, |
Сpi, 400K, |
Сpi, 500K, |
Сpi, 600K, |
Сpi, 730K, |
Сpi, 800K, |
||
СН3-(С) |
4 |
25.910 |
32.820 |
39.950 |
45.170 |
51.235 |
54.5 |
|
СН-(3С) |
0 |
19.000 |
25.120 |
30.010 |
33.700 |
37.126 |
38.97 |
|
С-(4С) |
1 |
18.29 |
25.66 |
30.81 |
33.99 |
35.758 |
36.71 |
|
СН2-(2С) |
5 |
23.02 |
29.09 |
34.53 |
39.14 |
43.820 |
46.34 |
|
? |
10 |
237.030 |
302.390 |
363.260 |
410.370 |
459.796 |
||
С |
10 |
8.644 |
11.929 |
14.627 |
16.862 |
18.820 |
19.874 |
|
Н2 |
11 |
28.836 |
29.179 |
29.259 |
29.321 |
29.511 |
29.614 |
|
? |
403.636 |
440.259 |
468.119 |
491.151 |
512.824 |
|||
Энтропия.
Для расчета из таблицы Бенсона выпишем парциальные вклады соответственно для 298К, 400К, 500К, 600К, 800К и путем интерполяции найдем для 730К.
Таблица 5
Кол-во вкладов |
Сpi, 298K, |
Сpi, 400K, |
Сpi, 500K, |
Сpi, 600K, |
Сpi, 730K, |
Сpi, 800K, |
||
СН3-(С) |
4 |
25.910 |
32.820 |
39.950 |
45.170 |
51.235 |
54.5 |
|
СН-(3С) |
0 |
19.000 |
25.120 |
30.010 |
33.700 |
37.126 |
38.97 |
|
С-(4С) |
1 |
18.29 |
25.66 |
30.81 |
33.99 |
35.758 |
36.71 |
|
СН2-(2С) |
5 |
23.02 |
29.09 |
34.53 |
39.14 |
43.820 |
46.34 |
|
? |
10 |
237.030 |
302.390 |
363.260 |
410.370 |
459.796 |
||
Задание №3
Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить (жидкость-пар) температуру, критическое давление, критический объем, ацентрический фактор.
Метод Лидерсена.
Критическую температуру находим по формуле:
где -критическая температура; -температура кипения (берем из таблицы данных); -сумма парциальных вкладов в критическую температуру.
Критическое давление находится по формуле:
где -критическое давление; -молярная масса вещества; -сумма парциальных вкладов в критическое давление.
Критический объем находим по формуле:
где -критический объем; -сумма парциальных вкладов в критический объем.
Ацентрический фактор рассчитывается по формуле:
;
где -ацентрический фактор; -критическое давление, выраженное в физических атмосферах; -приведенная нормальная температура кипения вещества;
-нормальная температура кипения вещества в градусах Кельвина;
-критическая температура в градусах Кельвина.
Для расчета, выбираем парциальные вклады для каждого вещества из таблицы составляющих для определения критических свойств по методу Лидерсена.
4-Метил-4-этилгептан
Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:
Группа |
кол-во |
?T |
?P |
?V |
|
СН3-(С) |
4 |
0.08 |
0.908 |
220 |
|
СН2-(2С) |
5 |
0.1 |
1.135 |
275 |
|
С-(4С) |
1 |
0 |
0.21 |
41 |
|
? |
10 |
0.18 |
2.253 |
536 |
|
Критическая температура.
Критическое давление.
.
Критический объем.
Ацентрический фактор.
;
орто-Терфенил
Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:
Группа |
кол-во |
?T |
?P |
?V |
|
-CН=(цикл) |
14 |
0,154 |
2,156 |
518 |
|
>C=(цикл) |
4 |
0,044 |
0,616 |
144 |
|
Сумма |
18 |
0,198 |
2,772 |
662 |
|
Критическая температура.
Критическое давление.
Критический объем.
Ацентрический фактор.
.
Диизопропиловый эфир
Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:
Группа |
кол-во |
?T |
?P |
?V |
|
CН3 |
4 |
0,08 |
0,908 |
220 |
|
CH |
2 |
0,024 |
0,42 |
102 |
|
-O- (вне кольца) |
1 |
0,021 |
0,16 |
20 |
|
Сумма |
7 |
0,125 |
1,488 |
342 |
|
Критическая температура.
Критическое давление.
;
Критический объем.
Ацентрический фактор.
Изобутилацетат
Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:
Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:
Группа |
кол-во |
?T |
?P |
?V |
|
CН3 |
3 |
0,06 |
0,681 |
165 |
|
CH2 |
1 |
0,02 |
0,227 |
55 |
|
CH |
1 |
0,012 |
0,21 |
51 |
|
-CОО- |
1 |
0,047 |
0,47 |
80 |
|
Сумма |
6 |
0,139 |
1,588 |
351 |
|
Критическая температура.
Критическое давление.
Критический объем.
Ацентрический фактор.
.
Метод Джобака.
Критическую температуру находим по уравнению;
где -критическая температура; -температура кипения (берем из таблицы данных);
-количество структурных фрагментов в молекуле; -парциальный вклад в свойство.
Критическое давление находим по формуле:
где -критическое давление в барах; -общее количество атомов в молекуле; -количество структурных фрагментов; -парциальный вклад в свойство.
Критический объем находим по формуле:
где -критический объем в ; -количество структурных фрагментов; -парциальный вклад в свойство.
Для расчета, выбираем парциальные вклады в различные свойства для каждого вещества из таблицы составляющих для определения критических свойств по методу Джобака.
4-Метил-4-этилгептан
Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:
Группа |
кол-во |
?T |
?P |
?V |
|
СН3- |
4 |
0.0564 |
-0.0048 |
260 |
|
-СН2- |
5 |
0.0945 |
0 |
280 |
|
>С< |
1 |
0.0067 |
0.0043 |
27 |
|
? |
10 |
0.1576 |
-0.0005 |
567 |
|
Критическая температура.
Критическое давление.
;
орто-Терфенил
Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:
Группа |
кол-во |
?T |
?P |
?V |
|
-CН=(цикл) |
14 |
0,1148 |
0,0154 |
,-CН=(цикл) |
|
>C=(цикл) |
4 |
0,0572 |
0,0032 |
>C=(цикл) |
|
Сумма |
18 |
0,172 |
0,0186 |
Сумма |
|
Критическая температура.
Критическое давление.
;
Диизопропиловый эфир
Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:
Группа |
кол-во |
?T |
?P |
|
CН3 |
4 |
0,0564 |
-0,0048 |
|
CH2 |
2 |
0,0328 |
0,004 |
|
O (2) |
1 |
0,0168 |
0,0015 |
|
Сумма |
7 |
0,106 |
0,0007 |
|
Критическая температура.
Критическое давление.
;
Изобутилацетат
Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:
Группа |
кол-во |
?T |
?P |
?V |
|
CН3 |
3 |
0,0423 |
-0,0036 |
195 |
|
CH2 |
1 |
0,0168 |
0 |
56 |
|
CH |
1 |
0,0164 |
0,002 |
41 |
|
,-CОО- |
1 |
0,0481 |
0,0005 |
82 |
|
Сумма |
6 |
0,1236 |
-0,0011 |
374 |
|
Критическая температура.
Критическое давление.
;
Задание №4
Для первого соединения рассчитать , и . Определить фазовое состояние компонента.
Энтальпия
4-Метил-4-этилгептан
Для расчета , и воспользуемся таблицами Ли-Кеслера и разложением Питцера.
где - энтальпия образования вещества в стандартном состоянии; -энтальпия образования вещества в заданных условиях; и -изотермические изменения энтальпии.
Находим приведенные температуру и давление:
по этим значениям с помощью таблицы Ли-Кеслера и разложения Питцера интерполяцией находим изотермическое изменение энтальпии.
Из правой части выражаем:
Энтропия
где энтропия вещества в стандартном состоянии; - энтропия вещества в заданных условиях; - ацентрический фактор.
; R=8,314Дж/моль*К
Находим приведенные температуру и давление:
по этим значениям с помощью таблицы Ли-Кесслера и разложения Питцера интерполяцией находим изотермическое изменение энтропии.
Из правой части выражаем:
Теплоемкость.
где - теплоемкость соединения при стандартных условиях; - теплоемкость соединения при заданных условиях; - ацентрический фактор.
; R=8,314Дж/моль*К
Находим приведенные температуру и давление:
по этим значениям с помощью таблицы Ли-Кесслера и разложения Питцера интерполяцией находим изотермическое изменение теплоемкости.
Дж/моль*К
Из правой части выражаем:
Задание №5
Для первого соединения рассчитать плотность вещества при температуре 730 К и давлении 100 бар. Определить фазовое состояние компонента.
Для определения плотности вещества воспользуемся методом прогнозирования плотности индивидуальных веществ с использованием коэффициента сжимаемости.
где -плотность вещества; М- молярная масса; V-объем.
Для данного вещества найдем коэффициент сжимаемости с использованием таблицы Ли-Кесслера по приведенным температуре и давлении.
Коэффициент сжимаемости находится по разложению Питцера:
где Z-коэффициент сжимаемости; -ацентрический фактор.
Приведенную температуру найдем по формуле
где -приведенная температура в К ; Т-температура вещества в К; -критическая температура в К.
Приведенное давление найдем по формуле ; где - приведенное; Р и давление и критическое давление в атм. соответственно.
Критические температуру и давление а так же ацентрический фактор возьмем экспериментальные.
; R=8,314Дж/моль*К
Находим приведенные температуру и давление:
Коэффициент сжимаемости найдем из разложения Питцера:
путем интерполяции находим и.
=0,6790;
=0,0069;
Из уравнения Менделеева-Клайперона ,
где P-давление; V-объем; Z- коэффициент сжимаемости; R-универсальная газовая постоянная (R=82.04); T-температура;
выразим объем:
М=142,29 г/моль.
Задание №6
Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить плотность насыщенной жидкости. Привести графические зависимости «плотность-температура» для области существования жидкой и паровой фаз. Выполнить анализ.
Для вычисления плотности насыщенной жидкости воспользуемся методом Ганна-Ямады.
где -плотность насыщенной жидкости; М -молярная масса вещества; -молярный объем насыщенной жидкости.
где - масштабирующий параметр; - ацентрический фактор; и Г - функции приведенной температуры.
4-Метил-4-этилгептан
в промежутке температур от 298 до 475 К вычислим по формуле:
В промежутке температур от 475 до 588 К вычислим по формуле:
В промежутке температур от 298 до 480 К вычислим Г по формуле:
Находим масштабирующий параметр:
Полученные результаты сведем в таблицу:
T, К |
Tr |
Vr(0) |
Vsc |
Г |
Vs |
?s ,г/см3 |
|
182,17884 |
0,3 |
0,3252 |
315,9798 |
0,2646 |
91,3058 |
1,5584 |
|
212,54198 |
0,35 |
0,3331 |
315,9798 |
0,2585 |
105,2578 |
1,3518 |
|
242,90512 |
0,4 |
0,3421 |
315,9798 |
0,2521 |
108,1093 |
1,3161 |
|
273,26826 |
0,45 |
0,3520 |
315,9798 |
0,2456 |
111,2163 |
1,2794 |
|
303,6314 |
0,5 |
0,3625 |
315,9798 |
0,2387 |
114,5478 |
1,2422 |
|
333,99454 |
0,55 |
0,3738 |
315,9798 |
0,2317 |
118,1255 |
1,2045 |
|
364,35768 |
0,6 |
0,3862 |
315,9798 |
0,2244 |
122,0240 |
1,1661 |
|
394,72082 |
0,65 |
0,3999 |
315,9798 |
0,2168 |
126,3707 |
1,1259 |
|
425,08396 |
0,7 |
0,4157 |
315,9798 |
0,2090 |
131,3458 |
1,0833 |
|
455,4471 |
0,75 |
0,4341 |
315,9798 |
0,2010 |
137,1824 |
1,0372 |
|
485,81024 |
0,8 |
0,4563 |
315,9798 |
0,1927 |
144,1662 |
0,9870 |
|
516,17338 |
0,85 |
0,4883 |
315,9798 |
0,1842 |
154,2798 |
0,9223 |
|
546,53652 |
0,9 |
0,5289 |
315,9798 |
0,1754 |
167,1127 |
0,8514 |
|
564,75441 |
0,93 |
0,5627 |
315,9798 |
0,1701 |
177,7935 |
0,8003 |
|
576,89966 |
0,95 |
0,5941 |
315,9798 |
0,1664 |
187,7164 |
0,7580 |
|
589,04492 |
0,97 |
0,6410 |
315,9798 |
0,1628 |
202,5465 |
0,7025 |
|
595,11755 |
0,98 |
0,6771 |
315,9798 |
0,1609 |
213,9519 |
0,6650 |
|
601,19018 |
0,99 |
0,7348 |
315,9798 |
0,1591 |
232,1885 |
0,6128 |
|
орто-Терфенил
T, К |
Tr |
Vr(0) |
Vsc |
Г |
Vs |
?s ,г/см3 |
|
252,2196 |
0,3 |
0,3252 |
506,8885 |
0,2646 |
140,1488 |
0,9289 |
|
294,2562 |
0,35 |
0,3331 |
506,8885 |
0,2585 |
144,1580 |
0,9031 |
|
336,2928 |
0,4 |
0,3421 |
506,8885 |
0,2521 |
148,6853 |
0,8756 |
|
378,3294 |
0,45 |
0,3520 |
506,8885 |
0,2456 |
153,6228 |
0,8475 |
|
420,366 |
0,5 |
0,3625 |
506,8885 |
0,2387 |
158,9338 |
0,8191 |
|
462,4026 |
0,55 |
0,3738 |
506,8885 |
0,2317 |
|
! | Как писать курсовую работу Практические советы по написанию семестровых и курсовых работ. |
! | Схема написания курсовой Из каких частей состоит курсовик. С чего начать и как правильно закончить работу. |
! | Формулировка проблемы Описываем цель курсовой, что анализируем, разрабатываем, какого результата хотим добиться. |
! | План курсовой работы Нумерованным списком описывается порядок и структура будующей работы. |
! | Введение курсовой работы Что пишется в введении, какой объем вводной части? |
! | Задачи курсовой работы Правильно начинать любую работу с постановки задач, описания того что необходимо сделать. |
! | Источники информации Какими источниками следует пользоваться. Почему не стоит доверять бесплатно скачанным работа. |
! | Заключение курсовой работы Подведение итогов проведенных мероприятий, достигнута ли цель, решена ли проблема. |
! | Оригинальность текстов Каким образом можно повысить оригинальность текстов чтобы пройти проверку антиплагиатом. |
! | Оформление курсовика Требования и методические рекомендации по оформлению работы по ГОСТ. |
→ | Разновидности курсовых Какие курсовые бывают в чем их особенности и принципиальные отличия. |
→ | Отличие курсового проекта от работы Чем принципиально отличается по структуре и подходу разработка курсового проекта. |
→ | Типичные недостатки На что чаще всего обращают внимание преподаватели и какие ошибки допускают студенты. |
→ | Защита курсовой работы Как подготовиться к защите курсовой работы и как ее провести. |
→ | Доклад на защиту Как подготовить доклад чтобы он был не скучным, интересным и информативным для преподавателя. |
→ | Оценка курсовой работы Каким образом преподаватели оценивают качества подготовленного курсовика. |
Курсовая работа | Деятельность Движения Харе Кришна в свете трансформационных процессов современности |
Курсовая работа | Маркетинговая деятельность предприятия (на примере ООО СФ "Контакт Плюс") |
Курсовая работа | Политический маркетинг |
Курсовая работа | Создание и внедрение мембранного аппарата |
Курсовая работа | Социальные услуги |
Курсовая работа | Педагогические условия нравственного воспитания младших школьников |
Курсовая работа | Деятельность социального педагога по решению проблемы злоупотребления алкоголем среди школьников |
Курсовая работа | Карибский кризис |
Курсовая работа | Сахарный диабет |
Курсовая работа | Разработка оптимизированных систем аспирации процессов переработки и дробления руд в цехе среднего и мелкого дробления Стойленского ГОКа |