111
Введение
1 Выбор и обоснование метода производства 1,2 - дихлорэтана
2 Химические и физико-химические основы производства
1,2 - дихлорэтана
3 Характеристика сырья, продуктов и вспомогательных материалов
3.1 Характеристика сырья
3.2 Характеристика готовой продукции
3.3 Характеристика побочной продукции
4 Описание технологической схемы получения 1,2 - дихлорэтана
5 Материальный баланс
6 Расчет теплового баланса реактора прямого хлорирования этилена
7 Технологические расчеты
7.1 Определение основных размеров реактора
7.2 Определение диаметра основных патрубков
7.3 Расчет теплообменника Т-1
8 Механические расчеты
8.1 Расчет реактора прямого хлорирования этилена
8.2 Определение толщины тепловой изоляции
8.3 Расчет теплообменника
9 Аналитический контроль процесса
10 Автоматизация
10.1 Анализ объектов управления
10.2 Спецификация на приборы и средства автоматизации
11 Безопасность жизнедеятельности
11.1 Характеристика и анализ опасных производственных и вредных
факторов
11.2 Производственная санитария
11.3 Расчет освещения производственного помещения
11.4 Техника безопасности
12 Охрана природы
13 Экономика и организация производства
Вывод
Список литературы
Введение
Производство дихлорэтана тесно связано с винилхлоридом, поэтому современные варианты получения винилхлорида содержат технологические схемы получения дихлорэтана, как полупродукта для переработки в винилхлорид. Из винилхлорида получают поливинилхлорид, занимающего по объему выпуска второе место после полиэтилена среди полимерных материалов. [1]
Все процессы хлорирования можно подразделить на две основные группы: жидкофазные и газофазные. Преимущества первых состоят в применении умеренных температур (до 100-1200С) и легкости отвода тепла благодаря высоким коэффициентам теплоотдачи от жидкости к стенке.
Дихлорэтан - бесцветная летучая жидкость со сладковатым запахом. Дихлорэтан смешивается во всех отношениях со спиртами, бензолом, ацетоном и другими органическими соединениями.
Дихлорэтан находит широкое применение в различных областях промышленности и как растворитель: для очистки нефтепродуктов от парафинов, для экстрагирования жиров, для обезжиривания шерсти, мехов, а также для очистки металлических изделий перед хромированием или никелированием. Производство дихлорэтана является одним из важнейших факторов в производственной цепи получения полимеров, конечная цель которого получение полимерных и синтетических материалов (пластмасс), без которых нельзя представить жизнь современного общества. [1]
Сырьем для получения 1,2 - дихлорэтана являются этилен и хлор.
1. Выбор и обоснование метода производства 1,2 - дихлорэтана
В промышленном масштабе 1,2 - дихлорэтан получают двумя совмещенными методами, использующие хлор:
- прямое хлорирование этилена в жидкой фазе;
- окислительное хлорирование этилена в газовой фазе.
Реакция окислительного хлорирования идет с выделением тепла, катализатором служит хлорид меди. Процесс экзотермический, чем больше атомов хлора вводится, тем больше выделяется тепла. Реакция идет в газовой фазе, с теплоотводом справится трудно. Из - за наличия в реакционной массе паров воды при процессах окислительного хлорирования наблюдается сильная коррозия аппаратуры. Кроме обычной защиты корпуса реакторов керамическими материалами, для изготовления охлаждающих устройств, применяют специальные сплавы. [2]
Недостатками этого способа является образование побочных продуктов замещения, а также трудности очистки дихлорэтана. Процесс газофазного хлорирования требует особенного требования по технике безопасности.
Современная тенденция развития экономии энергетических ресурсов привела к созданию процесса прямого хлорирования этилена с использованием тепла реакции для ректификации образующегося дихлорэтана.
Получение дихлорэтана основано на химической реакции взаимодействия этилена с хлором. Процесс ведут в жидкой фазе, в присутствии катализатора хлорного железа при температуре 49-650С. Благодаря этому достигается безопасность процесса. [2]
При обосновании метода отметим, что данная технологическая схема по своему процессу проста и экономически выгодна. Выбор жидкофазного метода оправдан термической нестабильностью получаемых хлорпроизводных, обусловленной отщеплением хлористого водорода (дегидрохлорированием). После окончательной промывки получаем более чистый дихлорэтан. Степень конверсии хлора близка к 100%, а степень конверсии этилена зависит от взятого избытка его и составляет 90-97%. Выход 1,2 - дихлорэтана более 99%.
Выбор места производства обусловлен:
- близким расположением источников сырья и энергии;
- огромные запасы поваренной соли;
- соседство с Восточно - Сибирской железной дорогой;
- возможность поставки сырья из Ангарска;
- в перспективе при освоении Ковыктинского месторождения в качестве сырья будет использоваться этилен, получаемый пиролизом этановой фракции.
2. Химизм, механизм, кинетика процесса
Получение 1,2 - дихлорэтана методом прямого хлорирования этилена основано на реакции взаимодействия испаренного хлора и этилена в жидкой фазе. Эта реакция является каталитической и экзотермической. Поскольку экзотермическая реакция синтеза дихлорэтана в объеме газовой фазы протекает с взрывом, процесс ведут в жидкой фазе дихлорэтана. Скорость процесса жидкофазного хлорирования этилена увеличивается с ростом температуры. [3]
Получение 1,2 - дихлорэтана методом прямого хлорирования этилена основано на реакции [3]:
FeCl3
С2H4 + С12 С2H4С12 + 220 кДж/моль
Катализатором является хлорное железо (FeC13), растворенное в дихлорэтане. Механизм реакции образования 1,2 - ДХЭ при взаимодействии этилена и хлора в присутствии катализатора состоит в электрофильном присоединении с промежуточным образованием р-комплекса.
FeC13 д+
СН2 = СН2 +С1 - С1 СН2 = СН2 CH2 - СН2+ + С1 - CH2 - СН2
С1 - С1д - С1 С1 С1
р - комплекс карбоний катион
Роль хлорного железа состоит в том, что оно активирует молекулы хлора, ингибирует цепочки радикалов, ускоряет стадию перехода р - комплекса в у - комплекс и образованию комплекса
FеС13 + С12 FеС14- + Сl+
Хлорное железо играет роль не только катализатора присоединения, но и ингибитора радикальных процессов.
FеС13 + А FеС12 + RС1
FеС12 + 1 2 С12 FеС13
В качестве катализатора используют безводные хлориды железа при температуре от 0 С до температуры кипения 1,2 - ДХЭ при давлении 0,05-0,2 МПа.
Наряду с основной реакцией получения 1,2 - ДХЭ протекают реакции заместительного хлорирования, которые ведут к образованию побочных продуктов, таких как 1,1,2 - трихлорэтан, винилхлорид и т.д. Образование других примесей, также связано со свободнорадикальными процессами.
Механизм побочных реакций следующий, сначала образуется радикал хлора.
С12 2 1
СН2 = СН2 + 1 Н = СН2 + НС1
Образование винилхлорида в результате взаимодействия хлорного и винильного радикалов.
Н = СН2 + 1 С1СН = СН2
Образование этилхлорида происходит в результате взаимодействия этилена с хлористым водородом в присутствии хлорного железа.
FeC13 д+
СН2 = СН2 +Н - С1 СН2 = СН2 CH3 - СН2+ + FeС1 CH3 - СН2С1
Н - С1д-
р - комплекс
Для снижения активности радикалов в газовой фазе в реакционную зону подают кислород на уровне 1% объемного. Избыток этилена (2 - 5%), также препятствует выходу хлора в газовую фазу и следовательно снижает долю побочных свободно - радикальных процессов.
Основными параметрами, определяющими чистоту получаемого продукта, являются:
1. Соотношение этилен: хлор.
2. Наличие посторонних примесей в исходном сырье.
3. Температура процесса.
4. Концентрация катализатора.
Соотношение, между вступившими в реакцию этиленом и хлором, поддерживается 1:1. Избыток хлора ведет к увеличению образования побочных продуктов. Избыток этилена ведет к увеличению объема абгазов и дезактивации катализатора.
1) Примеси в сырье инертных газов или насыщенных углеводородов не оказывают влияния на химизм процесса, но заметно увеличивают потери продукта с абгазами. Объемная доля влаги более 0,002% дезактивирует катализатор, так как хлорное железо является гидрофильным веществом, которое образует с водой нереакционноспособный комплекс FеС13 * 6Н2O. Наличие кислорода в небольшом количестве способствует реакции присоединительного хлорирования, так как кислород подавляет образование свободных радикалов хлора.
2) Температуру в реакторе прямого хлорирования следует поддерживать в пределах 49-65 С. При температуре ниже 49 С увеличиваются потери хлора и этилена с абгазами из-за неполного взаимодействия. При температуре более 65С происходит увеличение образования побочных продуктов, главным образом трихлорэтана, и ускоряется коррозионный износ оборудования.
3) Массовая доля катализатора FеС13 в дихлорэтане должна поддерживаться в пределах 0,005 - 0,03 % (50-300 ppm). При массовой доле катализатора в дихлорэтане менее 0,005% (50 ppm) скорость реакции присоединительного хлорирования уменьшается. При массовой доле катализатора более 0,03% (300 ppm) увеличиваются его потери с дихлорэтаном-сырцом.
3 Характеристика сырья, готовых продуктов и вспомогательных материалов
3.1 Характеристика сырья
Этилен СН2 = СН2
Физико-химические свойства:
- молекулярная масса -28
- плотность - 1,261 кг/м3
- растворимость в воде при н. у. - 0,281г/дм3
- температура кипения - минус 103,710С
- температура плавления - минус 169,50С
Этилен - бесцветный газ с удушливым сладковатым запахом. По степени воздействия на организм человека относится к 4_му классу опасности (ГОСТ 25070 - 87). Предельно - допустимая концентрация этилена 100 мг/м3. При превышении предельно - допустимой концентрации этилен оказывает наркотическое действие, может вызвать головную боль, головокружение, ослабление дыхания, нарушение кровообращения, потерю сознания. Этилен - горючий газ, способный к взрывному разложению при повышенном давлении, высокой температуре или при воздействии открытого огня в присутствии кислорода. Концентрированные пределы воспламенения в воздухе: нижний - не менее 3,11% объемных, верхний - не более 32% объемных [4].
Хлор СL2
Физико-химические свойства:
- молекулярная масса -35
- плотность - 3,214 кг/м3
- растворимость в воде при н. у. - 7,4г/дм3
- температура кипения - минус 34,050С
- температура плавления - минус 101,60С
Хлор - негорючий, удушливый газ с резким запахом, желто - зеленого цвета, который в 2,5 раза тяжелее воздуха. Вызывает раздражение верхних дыхательных путей и слизистых оболочек, вызывает отек легких. Воздействуя на кожу, вызывает химический ожог. Класс опасности - 2 (вещество высоко - опасное). С водородом образует взрывоопасные смеси. Предельно - допустимая концентрация хлора 1 мг/м3 [4].
Таблица 3.1
Наименование сырья, материалов, продуктов |
ГОСТ, ТУ. |
Показатели обязательные для проверки |
Регламентные показатели, допустимые отклонения |
|
Этилен (C2H4) |
ГОСТ 25070-87 |
1) объемная доля этилена, % 2) объемная доля пропилена, % 3) объемная доля метана и этана в сумме, % 4) объемная доля ацетилена, % |
не менее 99,9 не более 0,005 не более 0,1 не более 0,001 |
|
Хлор (С12) |
ГОСТ 6718 - 93 |
5) объемная доля хлора, % 6) объемная доля воды, % 7) объемная доля кислорода, % |
не менее 97,6 не более 0,01 не более 2,0 |
|
3.2 Характеристика готовой продукции
Дихлорэтан СН2СL - CН2L
Физико-химические свойства:
- молекулярная масса - 98
- плотность - 1282 кг/м3
- растворимость в воде при н. у. - 0.91%
- температура кипения - 83.470С
- температура плавления - минус 35.360С
Дихлорэтан - бесцветная жидкость с характерным запахом, легко растворяется в обычных растворителях и сам является хорошим растворителем. В смеси с воздухом пары дихлорэтана образуют взрывоопасные смеси. Концентрированные пределы воспламенения смеси с воздухом: нижний - не менее 6,2, % объемных, верхний - не более 16,0% объемных. Дихлорэтан токсичен. При вдыхании паров и проникновении через кожу вызывает дистрофические изменения в печени, почках. Класс опасности - 2 (вещество высоко - опасное). Предельно - допустимая концентрация дихлорэтана 10 мг/ м3 [4].
Таблица 3.2
Наименование сырья, материалов, продуктов |
ГОСТ, ТУ. |
Показатели обязательные для проверки |
Регламентные показатели, допустимые отклонения |
|
1,2 - дихлорэтан - ректификат (С2Н4С12) |
ГОСТ 1942-86 |
1) массовая доля 1.2 - дихлорэтана, % 2) массовая доля воды, % 3) массовая доля хлора, % 4) массовая доля железа, % 5) массовая доля суммы легкокипящих, % 6) массовая доля суммы высококипящих, % |
не менее 99,1 не более 0,0015 не более 0,0002 не более 0,0007 не более 0,5 не более 0,4 |
|
3.3 Характеристика побочных продуктов
Хлорное железо в обычных условиях - кристаллы фиолетового цвета с темно - зеленым оттенком. Хлорное железо при погрузо - разгрузочных работах пылит, пыль его вызывает раздражение слизистых оболочек органов дыхания и зрения, при попадании в пищеварительный тракт может вызвать рвоту. Относится к 2 классу опасности (вещество высоко - опасное). Предельно - допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны производственных помещений - 1 мг/м3 [4].
Азот N2
Физико-химические свойства:
- молекулярная масса - 14
- плотность - 1,251 кг/м3
- растворимость в воде при н. у. - 0,024 г./дм3
- температура кипения - минус 195,80С
- температура плавления - минус 209,860С
Азот - инертный газ без цвета и запаха. При больших концентрациях приводит к удушью, так как не поддерживает дыхание [4].
1,1,2 - трихлорэтан С2Н3СL3
1.1.2 - трихлорэтан
Физико-химические свойства:
- молекулярная масса - 135
- температура вспышки - 290С
- температура самовоспламенения - 4950С
1,1,2 - трихлорэтан - бесцветная летучая жидкость со сладковатым запахом. Проникает в организм через неповрежденную кожу и при вдыхании паров. Присутствие трихлоэтана во вдыхаемом воздухе вызывает резкую одышку, кашель, боль в легких. Поражает нервную систему, печень. Обладает сильным наркотическим действием.
Таблица 3.3
Наименование сырья, материалов, продуктов |
ГОСТ, ТУ. |
Показатели обязательные для проверки |
Регламентные показатели, допустимые отклонения |
|
Хлорное железо (FeC13) |
ТУ_6-00-5763450-129-91 |
по сертификату поставщика содержание хлорного железа, % |
не менее 95,0 |
|
Азот (N2) |
ТУ_6-02-1129-91 |
1) объемная доля азота, % 2) объемная доля кислорода, % 3) массовая концентрация водяных паров в газообразном азоте при 20 °С и 101,13 кПа, г/м3 |
не менее 99,999 не более 0,005 не более 0,005 |
|
1,1,2 - трихлорэтан (С2Н3С13) |
ТУ_6-01-1130-92 |
1) внешний вид цвет 2) содержание 1,1,2 - трихлорэтана, % 3) содержание примесей, % в том числе: 1,1 и 1,2 дихлорэтана, % тетрахлорэтана, % перхлорэтилена, % 4) содержание воды, % 5) рН водной вытяжки |
бесцветная подвижная жидкость не менее 92,0 не более 8,0 не более 3,0 не более 1,5 не более 3,5 не более 0,05 4,5 - 7,0 |
|
4. Описание технологической схемы получения 1,2 - дихлорэтана
Реакция прямого хлорирования этилена протекает в реакторе, совмещенном с теплообменником в жидкой фазе при поглощении газообразного этилена и хлора жидким дихлорэтаном в присутствии катализатора - хлорного железа (FеС13), растворенного в дихлорэтане.
Реактор прямого хлорирования Р- 1 представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с внутренним диаметром 1400 мм. и высотой 9700 мм., в нижней части которого установлены два распределительных устройства для подачи этилена, хлора. Для исключения проскока свободного хлора, хлорный барботер расположен ниже этиленового.
Для снятия тепла реакции реактор Р- 1 своими нижними и верхними частями соединен линиями перетока с трубной частью вертикального кожухотрубного теплообменника Т - 1, с площадью теплообмена 961м2, диаметр кожуха 1200 мм, диаметр труб 20*2 мм, количество труб 1701, длина труб 9 м. В трубопровод прямой оборотной воды периодически, для удаления отложений на трубном пучке, подается технологический воздух.
Испаренный хлор по трубопроводу подается в нижнее распределительное устройство реактора прямого хлорирования Р_1. Объемная доля воды в испаренном хлоре не более 0,007% контролируется по прибору МRCА, при увеличении объемной доли воды более 0,007% на АРМ срабатывает сигнализация. Объемный расход хлора в пределах 1200 - 3400нм3/ч контролируется с помощью регулятора расхода FRСА. Давление испаренного хлора контролируется по прибору РRА в пределах 0,3-0,6 МПа. При уменьшении давления менее 0,3МПа на АРМ срабатывает сигнализация. Температура испаренного хлора в пределах 10-400С контролируется по прибору ТR.
Газообразный этилен по трубопроводу поступает с установки этиленохранилища газового производства с давлением 0,6-1,1МПа. Объемная доля воды в этилене не более 0,001%.
Вместе с этиленом и хлором в систему подаются инерты, что повышает вероятность образования взрывоопасной газовой смеси. Для исключения этого предусмотрена подача азота (с АРМ оператора) в трубопровод этилена перед реактором прямого хлорирования Р_1 или в головную часть реактора. Объемный расход азота не более 80м3/час поддерживается с помощью регулятора расхода FRС.
Катализатор прямого хлорирования готовится растворением хлорного железа в дихлорэтане в емкости Е_7. Хлорное железо (порошок) загружается через люк в предварительно подготовленную емкость из бочек вручную. Подача катализатора в реактор обеспечивается циркуляцией дихлорэтана между реактором и емкостью насосом. Самоциркуляция дихлорэтана между реактором и теплообменником осуществляется за счет термосифонного эффекта и барботирования этилена и хлора в потоке дихлорэтана. В результате экзотермической реакции прямого хлорирования, дихлорэтан нагревается до температуры 49-65С и через верхнюю циркуляционную трубу поступает в трубное пространство теплообменника, проходит его сверху вниз, охлаждаясь при этом до температуры 40 - 56 С и по нижней циркуляционной трубе возвращается в нижнюю часть реактора.
Температура дихлорэтана вверху реактора в пределах 49 - 65оС поддерживается с помощью регулятора температуры ТRА, регулирующий клапан которого установлен на трубопроводе подачи прямой оборотной воды в межтрубное пространство теплообменника Т_1. При понижении температуры ниже 400С на АРМ срабатывает сигнализация.
Полученный дихлорэтан из реактора прямого хлорирования Р_1 с температурой не выше 65 оС через переливной бак Б_1 самотеком поступает в промежуточную емкость Е_2 дихлорэтана-сырца, откуда насосом (в зависимости от уровня в емкости) подается на систему отмывки.
Уровень дихлорэтана в емкости Е_2 поддерживается в пределах 30-70%. Часть потока дихлорэтана от насоса Н_1 периодически подается в емкость Е_7 для подачи катализатора в реактор Р_1.
Абгазы из реактора прямого хлорирования Р_1, с температурой не выше 65оС поступают в трубное пространство конденсатора Х_2, где охлаждаются водой. Охлажденные абгазы разделяются на жидкую и газообразную фракции в фазоразделителе Ф_2. Газообразная фракция направляется на санитарную колонну К_110, а сконденсировавшийся дихлорэтан стекает в емкость Е_2.
Полученный методом прямого хлорирования дихлорэтан-сырец содержит в себе непрореагировавший хлор, хлорное железо, хлористый водород, для удаления, которых он подвергается кислотной, щелочной и водной отмывке.
Узел щелочной отмывки дихлорэтана - сырца
Для удаления хлора, хлористого водорода и хлорного железа дихлорэтан-сырец с объемным расходом 3-30м3/час, температурой не выше 650С и давлением не более 0,72 МПА насосом Н_1 через смесительное сопло С_1 подается на первую ступень щелочной отмывки в емкость Е_2. В смесительном сопле С_1 происходит смешение дихлорэтана-сырца и циркуляционной воды, подаваемой насосом Н_2.
В процессе смешения хлористый водород и хлорное железо растворяются в воде. Водно-дихлорэтановая смесь из форсунки поступает в разделительную емкость Е_2, где происходит разделение слоев за счет разности плотностей жидкостей. Верхний водный слой, содержащий хлорное железо и хлористый водород, из емкости Е_2 подается насосом Н_2 на смесительное сопло С_1, а часть потока отводится в емкость нейтрализации сточных вод Е_109 с помощью регулятора уровня LRCА, чем достигается регулирование уровня раздела фаз в емкости Е_2 в пределах 30-70%. Уменьшение уровня менее 30% и увеличение более 70%, на АРМ срабатывает сигнализация.
Для нейтрализации НСI, СI, FeCI3 в емкость Е_2 подается 20%-ая щелочь со стадии 100 из емкости V_108.
НС1 + NаОН NаС1 + Н2О
С12 + 2NаОН NаОС1 + NaС1 + Н2О
FеС13 + 3NаОН Fе (ОН)3 + 3NаС1
Узел водной отмывки дихлорэтана - сырца
Нижний слой дихлорэтана-сырца, содержащий щелочь и растворимые в воде соли из емкости Е_2, через смесительное сопло С_2 подается на водную отмывку в емкость Е_3 В смесительном сопле С_2 происходит смешение дихлорэтана-сырца, циркуляционной воды, подаваемой насосом Н_3, свежей технологической воды, подаваемой насосом Н_4 из сборника V_215.
В процессе смешения щелочь и соли растворяются в воде. Водно-дихлорэтановая смесь из форсунки поступает в разделительную емкость Е_3, где происходит разделение слоев за счет разности плотностей жидкостей. Верхний водный слой из емкости Е_3 насосом Н_3, подается на смесительное сопло С_2, а часть этого потока с помощью регулятора уровня LRCA_25306 отводится на стадию отпарки сточных вод в емкость V_109. Таким образом, происходит регулирование уровня в емкости Е_3 30 - 70%. Нижний слой отмытого от примесей дихлорэтана-сырца подается на промежуточный склад в танки дихлорэтана-сырца Т_302 или на колонну обезвоживания дихлорэтана С_301.
Объемный расход дихлорэтана-сырца из емкости Е_3 в пределах 6 - 30 м3/ч, контролируется по прибору FR_24210.
Кубовый продукт колонны обезвоживания С_301 с массовой долей дихлорэтана не менее 99,1%, с массовой долей влаги не более 10-3 % (10 ppm) и массовой долей четыреххлористого углерода не более 0,25%. Далее высушенный дихлорэтан поступает на ректификацию, а затем на стадию пиролиза.
5. Материальный баланс
Химическое превращение сырья осуществляется в реакционных аппаратах, или реакторах. Процессы, протекающие в них, обеспечивают получение различных продуктов реакции и улучшение их качества. Конструкция реактора должна отвечать требованиям данного химического процесса.
Исходные данные:
Производительность по товарному ДХЭ 120000 т/год
Число рабочих часов в году 8040 часов
Общие потери 2,2%
Температура в реакторе 55 оС
Давление в реакторе 0,18 МПа
Продукты прямого хлорирования этилена, % масс.:
1,2 - дихлорэтан - 98
1,1,2 - трихлорэтан - 1,8
Винилхлорид - 0,1
Хлористый этил - 0,1
Состав сырья:
Технический хлор, % об.:
Хлор - 98
Вода - 0,001
Кислород - 2
Технический этилен, % об.:
Этилен - 99,9
Метан - 0, 048
Этан - 0, 048
Пропилен - 0,005
5.1 Расчет материального баланса установки
Производительность установки с учетом потерь
Рассчитываем часовую производительность установки
С учетом состава технического ДХЭ
В реакторе протекают следующие реакции:
1. Образование 1,2 - дихлорэтана.
С2Н4 + 2Cl2 C2H4Cl2
2. Образование 1,1,2 - трихлорэтана
С2Н4 + Cl2 C2H3Cl3 + HCl
3. Образование винилхлорида
С2H4 + Cl2 C2H3Cl + HCl
4. Образование хлористого этила
C2H4 + HCl C2H5Cl
При этом образуется:
ДХЭ - 15565 * 0,98 = 15254 кг/ч
ТХЭ - 15565 * 0,02 = 311,3 кг/ч
ВХ - 15565 * 0,1/100 = 15,56 кг/ч
ХЭ - 15565 * 0,1/100 = 15,56 кг/ч
Определение количества хлора и этилена, идущих на образование ДХЭ - сырца.
На образование ДХЭ (100%-ого):
X1 X2 15254
CH2=CH2 + Cl2 C2H4Cl2
28 71 99
М (С2Н4) = 28 кг/кмоль
М (Сl2) = 71 кг/кмоль
М (С2Н4Cl2) = 99 кг/кмоль
X1 (C2H4) = 28*15254/99 = 4402,2 кг/ч
Х2 (Сl2) = 71*15254/99 = 10939,7 кг/ч
На образование ТХЭ:
Х1 Х2 311,3 Х3
С2Н4 + 2Cl2 С2Н3Cl3 + НCl
28 142 133,5 36,5
M(HCl) = 36,5 кг/кмоль
М(С2H3Cl3) = 133,5 кг/кмоль
Х1 (С2Н4) = 28*•311,3/133,5 = 65,3 кг/кмоль
Х2 (Cl2) = 142*311,3/133,5 = 331,2 кг/кмоль
Х3(НCl) = 65,3*36,5/28 = 85,1 кг/ч
На образование ВХ:
Х1 X2 15,56 X3
С2H4 + Сl2 C2H3Cl + HCl
28 71 62,5 36,5
M(C2H3Cl) = 62,5 кг/кмоль
Х1(C2H4) = 28*15,56/62,5 = 6,97 кг/ч
Х2 (Сl2) = 71*15,56/62,5 = 17,27 кг/ч
Х3(НCl) = 6,97*36,5/28 = 9,1 кг/ч
На образование ХЭ:
Х1 X3 15,56
С2Н4 + НCl C2H5Сl
28 36,5 64,5
M(C2H5Cl) = 64,5 кг/кмоль
Х1(С2Н4) =28*15,56/64,5 = 6,7 кг/ч
В данном случае идет утилизация хлористого водорода, образовавшегося в предыдущих реакциях.
Х3 (HCl) = 15,56*36,5/64,5=8,8 кг/ч
Определяем суммарное количество образовавшегося хлористого водорода:
На реакцию образования этилхлорида расходуется хлористого водорода - 10,1 кг/ч. остальное количество 94,2 - 8,8 = 85,4 кг/ч растворяется в дихлорэтане сырце.
Общий расход этилена.
Расход технического этилена.
Состав технического этилена, % об.:
Этилен (С2Н4) - 99,9
Метан (СН4) - 0,048
Этан (С2Н6) - 0,048
Пропилен (С3Н6) - 0,005
Плотность при нормальных условиях [5]
где М - молекулярная масса газа, кг/кмоль
- плотность газа при н.у., кг/м3
22,4 м3 - объем, занимаемый 1 кмоль газа.
(С2Н4) = 28/22,4 = 1,250 кг/м3
(СН4) = 16/22,4 = 0,714 кг/м3
(С2Н6) = 30/22,4 = 1,339 кг/м3
(С3Н6) = 42/22,4 = 1,875 кг/м3
(С2Н2) = 26/22,4 = 1,161 кг/м3
Объем при нормальных условиях [5]
где - объем, занимаемый газом при н.у., м3
m - масса газа, кг
- плотность газа при н.у., кг/м3
Объемный расход чистого 100%-ого этилена для получения дихлорэтана.
Общий объемный расход этиленовой фракции составит:
Расход остальных газов:
Пропилен или
Метан или
Этан или
Общий массовый расход технического этилена составит:
Состав этилена в массовых процентах :
[5]
Этилен
Пропилен
Метан
Этан
Общий расход хлора
G = 11288,6 кг/ч - расход чистого 100%-ого хлора пошедшего на реакцию получения 1,2 - дихлорэтана и побочные реакции.
Определим состав технического хлора в массовых процентах.
Определим плотность газов, входящих в состав технического хлора.
(Cl2) = 71/22,4 = 3,17 кг/м3
(Н2O) = 18/22,4 = 0,8 кг/м3
(O2) = 32/22,4 = 1,43 кг/м3
Объемный расход чистого 100%-ого хлора составит:
Объемный расход технического хлора:
Остальные компоненты:
Вода или
Кислород или
Массовый расход технического хлора.
(вода)
где - массовый расход технического хлора
mi (хлор) - массовый расход 100%-ого (чистого) хлора
mi (кислород) - массовый расход 100%-ого (чистого) кислорода
mi (вода) - массовый расход 100%-ого (чистого) водяного пара
Определим состав технического хлора в массовых процентах.
[5]
хлор
вода
кислород
Таблица 5.1. Материальный баланс стадии прямого хлорирование этилена
Приход |
Расход |
|||||||
Компоненты |
% |
Компоненты |
% |
|||||
Технический этилен в том числе: Этилен Пропилен Метан Этан Технический хлор, в том числе: Хлор Вода кислород |
4484,77 4481,2 0,3 1,23 2,3 11392,6 11288,6 0,033 104 |
160,17 160,04 0,007 0,07 0,07 160,46 159 0,002 3,25 |
27,88 72,12 |
ДХЭ-товарный Побочные, в том числе: ТХЭ ВХ ХЭ Отходящие газы, в том числе: Хлористый водород Пропилен Метан Этан Вода Кислород Потери ДХЭ |
14943 342,4 311,3 15,56 15,56 193,3 85,4 0,2 1,23 2,3 0,033 104 395 |
151 2,85 3,17 0,24 0,24 5,85 1,2 0,007 0,07 0,07 0,002 3,25 4 |
94,73 1,98 1,17 2,2 |
|
ИТОГО: |
15873,7 |
100 |
ИТОГО: |
15873,7 |
100 |
|||
Таблица 5.2. Материальный баланс реактора прямого хлорирование этилена
Приход |
Расход |
|||||||
Компоненты |
% |
Компоненты |
% |
|||||
Технический этилен, в том числе: Этилен Пропилен Метан Этан Технический хлор, в том числе Хлор Вода Кислород |
4484,77 4481,2 0,3 1,23 2,3 11392,6 11288,6 0,033 104 |
160,17 160,04 0,007 0,07 0,07 160,46 159 0,002 3,25 |
27,88 72,12 |
ДХЭ-сырец, в том числе: ДХЭ ТХЭ ВХ ХЭ Остальные, в том числе: Хлористый водород Пропилен Метан Этан Вода Кислород |
15565 15254 311,3 15,56 15,56 193,3 85,4 0,3 1,23 2,3 0,033 104 |
157,2 154,1 3,2 0,24 0,24 5,85 1,2 0,007 0,07 0,07 0,002 3,25 |
94,73 1,17 |
|
ИТОГО: |
15873,7 |
100 |
ИТОГО: |
15873,7 |
100 |
|||
6. Тепловой баланс
Уравнение теплового баланса в общем виде:
Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 +Q6+ Qпот., [6]
где Q1, Q2, Q3, Q4 - тепловые потоки технического этилена, технического хлора азота и продуктов реакции соответственно, кВт;
Q5 - теплота экзотермических реакций;
Q6 - теплота, отводимая кипящим конденсатом, кВт;
Q пот. - теплопотери в окружающую среду, кВт
111
Исходные данные:
Материальные потоки (из таблицы материального баланса реактора)
Технический этилен:
Технический хлор:
Продукты реакции (ДХЭ - сырец):
Остальные:
Для расчета тепловых расчетов технического хлора, технического этилена, продуктов реакции рассчитаем средние молярные теплоемкости:
[6]
технического хлора при температуре:
Т1=25+273=298К
технического этилена при температуре:
Т2=25+273=298К
продуктов реакции при температуре:
Т3=55+273=328К
остальных при температуре:
Т4=55+273=328К
Средние молярные теплоемкости
Наименование |
||||
Технический этилен: Этилен Пропилен Метан Этан Итого: Технический хлор: Хлор Вода Кислород Итого: Остальные газы + продукты реакции: ДХЭ ТХЭ ВХ ХЭ Хлористый водород Пропилен Метан Этан Вода Кислород |
99,9 0,006 0,027 0,05 100 99,1 0,0003 0,9 100 97,3 1,28 0,004 0,004 1,34 0,001 0,01 0,038 0,0012 0,009 |
43,56 63,89 35,71 52,64 33,93 75,42 29,37 79,63 148,50 53,68 12,76 29,0 76,08 39,74 63,02 34,23 30,02 |
43,52 0,004 0,009 0,026 43,56 33,62 0,00023 0,264 33,88 77,48 1,90 0,002 0,004 0,39 0,0001 0,0004 0,024 0,0004 0,0027 |
|
ИТОГО: |
100 |
79,8 |
||
Тепловые потоки:
Технического этилена
[6]
где GM - материальный поток, кмоль/с
t - температура, 0С
- средняя молярная теплоемкость, Дж/(моль·К)
Технического этилена:
Q1=0,04·43,56·25 = 43,56 кВт
Технического хлора:
Q2=0,04·33,88·25 = 33,88 кВт
Продукты реакции +остальные:
Q3=(0,043+0,002)·79,8·55 = 197,5 кВт
Рассчитаем теплоты реакции.
Теплоты образова ния веществ (кДж/моль)
С2Н4 52,28 [5]
Cl2 0
HCl -92,31
C2H4Cl2 -130,02
C2H3Cl3 -138,49
C2H3Cl 31,37
C2H5Cl -105,0
[5]
где - теплота химической реакции
- теплота продуктов реакции
- теплота исходных веществ
1. С2Н4+Сl2>C2H4Cl2
= -130,02 - (0+52,28) = -182,3 кДж/моль
2. С2Н4+2Сl2>C2H3Cl3+НCl
= -138,49+(-92,31) - 52,28 = -283,08 кДж/моль
3. С2Н4+Сl2>C2H3Cl+НCl
= 31,37+(-92,31) - 52,28= -113,22 кДж/моль
4. С2Н4+НСl>C2H5Cl
= -105,0 - (-92,31+52,28) = -64,97 кДж/моль
Теплота экзотермических реакций.
Qреак=[1000/3600] (17,89·182,3+2,4·283,08+0,28·113,22·0,27·64,97) = 9109,27 кВт
Общий приход тепла.
Qприх=Qреак+Q1+Q2 [6]
где Qприх - общий приход тепла
Q1 - тепловой поток технического этилена
Q2 - тепловой поток технического хлора
Qприх = 9109,27+43,56+33,88 = 9186,44 кВт
Потери тепла в окружающую среду принимаем равными - 5% от общего прихода тепла.
Qпотерь= 9186,44·0,05=459,32 кВт
Определим количество тепла, отводимое из реактора дихлорэтаном.
Qсжим = Qприх - Qпотерь - Qпрод.реак
Qсжим = 9186,44 - 459,32 - 197,5 = 8529,62 кВт
Данные расчета теплового баланса заносим в таблицу.
Таблица 6.2. Тепловой баланс реактора прямого хлорирования этилена
Приход |
Расход |
|||||
кВт |
% |
кВт |
% |
|||
1. Тепловой поток технического этилена. 2. Тепловой поток технического хлора. 3. Тепловой поток экзотермических реакций. |
43,56 33,88 9109,27 |
0,59 0,47 98,94 |
1. Тепловой поток: продукты реакции + остальные 2. Потери в окружающую среду. 3. Тепло, снимаемое в холодильнике |
197,5 459,32 8529,62 |
2,48 5,0 92,55 |
|
ИТОГО: |
9286,44 |
100 |
ИТОГО: |
9286,44 |
100 |
|
На основании теплового расчета определяем количество дихлорэтана, циркулирующее в холодильнике.
Формула: [6]
где G - количество дихлорэтана - сырца, кг/ч
Q - тепло, снимаемое в выносном холодильнике, кВт
С - теплоемкость ДХЭ - сырца, кДж/кг•К
tн, tк - начальная и конечная температура ДХЭ - сырца.
7. Технологические расчеты
7.1 Определение основных размеров реактора
Основные размеры проектируемого реактора рассчитываем исходя из соотношения действующего реактора [7]
Высоту реакционной зоны реактора принимаем 8500 мм на основании литературных и практических данных.
Объемная производительность реактора синтеза ДХЭ 0,72
При производительности реактора 15.25 т/ч, объем реакционной зоны составит: 15.25 * 0,72 = 10.98 м3
Для определения внутреннего диметра проектируемого аппарата воспользуемся системой уравнений
; [7]
Решим уравнение относительно
=
Высота:
7.2 Определение диаметра основных патрубков
Расчет диаметра ведем по формуле:
[7]
где d - внутренний диаметр патрубка, м
G - массовый расход вещества, кг/ч
W - скорость среды, м/с
- плотность среды, кг/м3
Расходы:
G (ДХЭ) = 7414 кг/ч
G (этилен) = 4484,77 кг/ч
G (хлор) = 11392,63 кг/ч
Скорости:
W (ДХЭ-пар) = 30 м/с [7]
W (этилен) = 25 м/с
W (хлор) = 25 м/с
Плотности:
(ДХЭ-пар) = 1200 кг/м3 при t = 55 0С, = 0,18 МПа [7]
(этилен) = 4,69 кг/м3 при t = 25 0С, = 0,3 МПа [7]
(хлор) = 11,64 кг/м3 при t = 25 0С, = 0,3 МПа [7]
d (ДХЭ-пар)= - принимаем стандартный диаметр равный 80 мм.
D (этилен) = - принимаем стандартный диаметр равный 125 мм
D (хлор) = - принимаем стандартный диаметр равный 125 мм.
7.3 Расчёт теплообменника
Исходные данные:
Тепловая нагрузка Q = 8524050 Вт
ДХЭ охлаждается от 60С до 45С оборотной водой с начальной температурой 25С и конечной температурой 35С.
7.3.1 Cредняя разность температур при противотоке
6045
3525
=25
[8]
7.3.2 Средняя температура воды
7.3.3 Средняя температура ДХЭ
[8]
7.3.4 Определим расход воды
где с - теплоёмкость воды, Дж/(кгК)
С=4190 Дж/(кгК) [8]
G м3/с
=1000 кг/м [8]
7.3.5 Ориентировочно определяем максимальную величину площади поверхности теплообмена
По т. 4.8. K800 Вт/(мК) [8]
[8]
7.3.6 Выбираем по ГОСТ 15120-79 теплообменник [8]
F = 961 м
Д = 1200 мм
= 20х2 мм
= 1701 шт.
одноходовой
= 9,0 м
S между перег.=18,710-2 м2
S сечения одного хода по трубам = 34,210-2 м2
Проведём уточненный расчет
7.3.7 Межтрубное пространство (вода)
Критерий Рейнольдса
где - эквивалентный диаметр, м
- вязкость воды при средней температуре
=996 кг/м [8]
=804Пас [8]
При 10000 Критерий Нуссельта
(Рr/Prст) 0,25 [8]
Критерий Прандтля
Рr = , [8]
где - коэффициент теплопроводности, Вт/(мк).
= 0,601 Вт/(мк)
Рr = ,
Поправкой (Рr/Рrст)0,25 можно пренебречь, т. к. разность температур невелика (Рr/Рrст)0,25 1.
= 245
Коэффициент теплоотдачи для воды
[8]
7.3.8 Коэффициент теплоотдачи для ДХЭ
Трубное пространство
Примем скорость ДХЭ в трубах 0,5 м/с
ДХЭ = 0,5 м/с
Re = =
ДХЭ = 1207 кг/м3 при средней температуре
ДХЭ = 574 10-6 Паc
(по программе физико-химические свойства веществ FIS-HIM).
Рr =
л ДХЭ = 0,121 Вт/(мК)
СДХЭ = 1323 Дж/(кгК) (по программе FIS-HIM).
При Re = 10 4 - 5 106; Рr = 0,6 - 100
Критерий Нуссельта
Nu = 0,023 Re 0,8 Pr 0,4 (Pr/Prст)0,25 [8]
Nu = 0,023 16822 0,8 6,3 0,4 = 115
Поправкой (Pr/Prст)0,25 1 можно пренебречь
Коэффициент теплоотдачи для ДХЭ
7.3.9 Тепловая проводимость стенки и загрязнений
по таблице ХХХI rв, rДХЭ [8]
= 46,5 Вт/(мк) по таблице [8]
rв = 5800 Вт/м2 к)
rДХЭ = 2900 Вт/м2 к)
= 0,002 мм
Коэффициент теплоотдачи
[8]
7.3.10 Вт/(м2К)
7.3.11 Расчетная площадь поверхности теплообменника
=
7.3.12. Определим запас площади поверхности теплообмена.
Запас площади поверхности теплообмена достаточен.
Окончательные параметры аппарата принимаем:
Одноходовой кожухотрубный теплообменник с поверхностью теплообмена
F = 961 м2, Дкожуха-1200 мм, d трубы = 20 Ч 2 мм, количество труб n = 1701, высота труб Н = 9 м.
8. Механические расчеты
8.1 Расчет реактора прямого хлорирования этилена
Исходные данные для механического расчета аппарата приняты на основании технического паспорта действующего реактора:
1. Расчетное давление, Рр = 6 кгс/см2 (0,6 МПа)
2. Давление испытания, Ршп = 7,8 кгс/см2 (0,78 МПа)
3. Расчетная температура, t = 55 0С
4. Допускаемое напряжение металла, G = 1600 кгс/см2
5. Коэффициент прочности сварного шва, цр = 0,9
6. Прибавка к расчетным толщинам, С = 0,2; С3 = 0,2
7. Внутренний диаметр аппарата и днища, D = 130 см
8. Материал обечайки; сталь 15Х СНД ГОСТ - 19828 - 79
9. Материал днища: сталь 09Г2С ФВ ГОСТ - 5520 - 79
10. Радиус кривизны в вершине днища: R = 130 см.
8.1.1 Расчет обечайки нагруженной внутренним давлением. Рр=13 кгс/см2
Толщина стенки
S ? SR + C
где SR - расчетная толщина
SR = [11]
SR=
S=0,27+0,2 = 0,47 см или 4,7 мм
Исполнительная толщина
Sиспол = 0,5 см или 5 мм
Допускаемое внутреннее избыточное давление
[11]
8.1.2 Расчет эллиптического днища (крышки)
Толщина стенки:
SI = SIR + C
где SIR - расчетная толщина.
SIR=
SIR=см или 2,7 мм
SI = 0,27+0,2 = 0,47 см или 4,7 мм
Исполнительная толщина:
Sиспол= 0,5 см или 5 мм
2. Допускаемое внутреннее избыточное давление.
[11]
кгс/см2
8.1.3 Расчет укрепления отверстия в эллиптическом днище (крышке) аппарата
1 Условия применения расчетных формул
SIR=см или 0,3 мм.
Расчетная длина внешней части штуцера.
LIR=min 1,25
LIR=1,25=2,45 см или 24,5 мм.
Расчетная длина внутренней части штуцера.
LSR=min 0,5
LSR=0,5 =0,56 см или 5,6 мм.
Расчетная ширина зоны укрепления в стенке днища (крышки)
LR=min;
LR==8,8 см или 88 мм.
Отношение допускаемых напряжений.
Х1= min; Для внешней части
Х1=
Х2= min; Для внутренней части
Х2=
Расчетный диаметр отверстия, не требующего дополнительного укрепления при отсутствии избыточной толщины стенки днища.
Dot=0,4?=0,4?=3,53 см или 35,3 мм
где DR - внутренний диаметр штуцера
D - внутренний диаметр аппарата
где S - толщина стенки
D - внутренний диаметр аппарата.
Расчетный диаметр укрепленного эллиптического днища при Н=0,2D
DR=2D [11]
где DR - расчетный диаметр укрепленного эллиптического днища
x - расстояние от центра закрепленного отверстия до оси эллиптического днища
(х=0) - в нашем случае
DR = 2?130=260 см или 2600 мм.
Расчетный диаметр отверстия в стенке эллиптического днища (крышки)
dR= d+2CS
где dR - расчетный диаметр отверстия в стенке эллиптического днища (крышки)
d - внутренний диаметр штуцера
dR=12,5+2?0,2=12,9 си или 129 мм.
Расчетная толщина стенки штуцера, нагруженного внутренним давлением
SIR=
Расчетный диаметр отверстия не требующего дополнительного укрепления
dOR=2 (
dOR=2 (=3,53 см или 35,3 мм
условие, при котором не требуется укрепление отверстия dR?d0
35,3?129- условие выполняется
8.2 Расчет толщины тепловой изоляции
Толщину тепловой изоляции, находят из равенства удельных тепловых потоков через слой изоляции от поверхности изоляции в окружающую среду.
[14]
где =9,3+0,058 tпар - коэффициент теплоотдачи от верхней поверхности изоляционного материала в окружающую среду, Вт/(м2к)
tпар - температура изоляции со стороны окружающей среды, исходя из требований техники безопасности не должна превышать 95 0С.
tпар принимаем равной 40 0С
tст1 - температура изоляции со стороны аппарата, ввиду незначительного термического сопротивления стенки аппарата по сравнению с термическим сопротивлением слоя изоляции tст1 принимаем равной температуре среды в аппарате в нашем случае tст1= 55 0С
tв - температура окружающей среды (воздуха), 0С. Принимаем tв=17,2 0С
- коэффициент теплопроводности изоляционного материала, Вт/(м•к)
В качестве материала для тепловой изоляции выбираем совелит, имеющий коэффициент теплопроводности =0,09 Вт/(м•к)
=9,3+0,058•90=14,52 Вт/(м2•к)
Толщина изоляционного материала
8.3 Расчет теплообменника
Исходные данные:
Тепловая нагрузка Q = 279160 Вт
Абгазы охлаждается от 65С до 40С водой с начальной температурой 25С и конечной температурой 35С.
8.3.1 Cредняя разность температур при противотоке
6540
3525
=30
[8]
8.3.2 Средняя температура воды
8.3.3 Средняя температура абгазов
[8]
8.3.4 Определим расход воды
где с - теплоёмкость воды, Дж/(кгК)
С=4190 Дж/(кгК) [8]
G м3/с
=1000 кг/м [8]
8.3.5 Ориентировочно определяем максимальную величину площади поверхности теплообмена
По т. 4.8. K120 Вт/(мК) [8]
[8]
8.3.6 Выбираем по ГОСТ 15120-79 теплообменник [8]
F = 49 м
Д = 600 мм
= 20х2 мм
= 389 шт.
одноходовой
= 2,0 м
Действующее число Re равно:
= 2079
Рr = , [8]
где - коэффициент теплопроводности, Вт/(мк).
= 0,142 Вт/(мк)
Рr =
Поправкой (Рr/Рrст)0,25 можно пренебречь, т. к. разность температур невелика (Рr/Рrст)0,25 1.
= 4,05
Коэффициент теплоотдачи для воды
[8]
8.3.7 Коэффициент теплоотдачи для абгазов
Трубное пространство
Примем скорость абгазов в трубах 0,5 м/с
8.3.8 Тепловая проводимость стенки и загрязнений
по таблице ХХХI rв, rабгаз. [8]
= 46,5 Вт/(мк) по таблице [8]
rв = 5800 (Вт/м2 к)
= 0,002 мм
8.3.9 Коэффициент теплоотдачи
[8]
Вт/(м2К)
8.3.10 Расчетная площадь поверхности теплообменника
=
7.3.11 Определим запас площади поверхности теплообмена.
Запас площади поверхности теплообмена достаточен.
Окончательные параметры аппарата принимаем:
Одноходовой кожухотрубный теплообменник с поверхностью теплообмена
F = 49м2, Дкожуха-600 мм, d трубы = 20 Ч 2 мм, количество труб n = 389, высота труб Н = 2,0 м.
9 Аналитический контроль процесса
Таблица 9.1
Трубопро-вод испаренного хлора перед реактором Р_1. |
Объёмная доля: - воды, %, не более |
1 раз в месяц при работе только реактора Р_1 |
0,007 |
+ 20% отн. |
МВИ №81-93 гигрометр |
Лаборант по обслуживанию цеха №30 |
||
-хлора, %, не менее |
97,6 |
+ 0.46% отн |
МВИ №50-94 |
|||||
- кислорода, %, не более |
2,0 |
+ 0,1% абс. |
|
|||||
Абгазы перед Х_2. |
Объёмная доля: - этилена, %, не более |
3 раза в смену |
набор статистических данных |
+ 20% отн |
МВИ №142-92 Газовый хроматограф |
Лаборант по обслуживанию цеха №30 |
||
- кислорода, %, не более |
6 раз в смену |
3,2 |
+ 20% отн |
|
||||
|
||||||||
- водорода, %, не более |
3,2 |
+ 6% отн |
МВИ №118-01 Газ. хроматограф |
|||||
Трубопро-вод дихлорэтана на выходе из реактора Р_1. |
Массовая доля: - хлора, % |
3 раза в смену с каждого реактора |
0,0050-0,0800 |
+ 18% отн. |
МВИ №68-95 ручное титрование |
Лаборант по обслуживанию цеха №30 |
||
-ионов железа в пересчете на хлорное |
0,0050-0,0300 |
+ 14% отн. |
МВИ №97-2000 |
|||||
- кислоты в пересчете на HCl |
набор статистических данных |
+15% отн. |
МВИ №64-2001 ручное титрование |
|||||
- воды, %, не более |
0,0025 (при сушке не более 0,0030) |
+19% отн. |
МВИ №71-93 |
|||||
-дихлорэтана, %, не менее |
1 раз в сутки |
97,0 |
+1,0% отн |
МВИ №225-90 Газ. хроматограф |
||||
При работе на смеси испаренного и электролитического хлора: - воды, %, не более |
3 раза в сутки с каждого реактора |
0,0025 |
+19% отн. |
МВИ №71-93 |
||||
Трубопровод дихлорэтана на выходе из ёмкости Е_2. |
Массовая доля воды, %, не более |
3 раза в смену |
0,0025 (при сушке не более 0,0030) |
+19% отн. |
МВИ №71-93 |
Лаборант по обслуживанию цеха №30 |
||
Охлаждающая вода на выходе из холодильника Т_1 |
Массовая доля дихлорэтана, мг/дм3 |
3 раза в сутки |
Отсутствие |
± 10% отн |
МВИ №139-2001 хроматограф. |
Лаборант по обслуживанию цеха №30 |
||
Концентрация ионов водорода, рН, не менее |
6,0 |
± 0,05 |
МВИ №17-2001 рН-метр |
|||||
Трубопровод абгазов после теплообменников Х_2, при работе на испаренном хлоре |
Объемная доля - кислорода, %, не более |
3 раза в сутки |
7,0 |
± 20% отн. |
МВИ №142-97 хроматограф. |
Лаборант по обслуживанию цеха №30 |
||
- этилена, %, не более |
|
7,5 |
± 20% отн. |
МВИ №142-97 хроматограф. |
||||
- дихлорэтана, %, не более |
0,5 |
± 20% отн. |
МВИ №85-2001 хроматограф. |
|||||
При работе реактора Р_1 на смеси испареного и электролитического хлора |
- водорода, %, не более |
3 раза в смену |
3,2 |
± 20% отн. |
МВИ №118-01 Газ. хроматограф |
|||
- кислорода, %, не более |
1 раз в смену |
7 |
± 20% отн. |
МВИ №142-92 Газ. хроматограф |
||||
-этилена, %, не более |
7,5 |
± 20% отн. |
||||||
-дихлорэтана, %, не более |
0,5 |
± 20% отн. |
||||||
Трубопро-вод сточных вод из емкости Е_3 |
Массовая доля кислоты в пересчете на НСl, %, не более |
3 раза в смену |
0,55 |
± 6% отн. |
МВИ №72-98 Титрование |
Лаборант по обслуживанию цеха №30 |
||
Объемная доля дихлорэтана, %, не более |
|
1,5 |
± 7% отн. |
МВИ №126-91 Визуально |
||||
Водный слой емкости Е_4 |
Массовая доля едкого натра NаОН, % |
3 раза в смену |
0,25 - 3,5 |
± 8% отн. |
МВИ №99-93 ручное титрование |
Лаборант по обслуживанию цеха №30 |
||
Трубопро-вод дихлорэтана из емкости Е_5 |
Массовая доля - ионов железа, %, не более |
3 раза в сутки |
0,0002 |
± 14% отн. |
МВИ №97-2000 |
Лаборант по обслуживанию цеха №30 |
||
- хлора, %, не более |
3 раза в смену |
0,0005 |
± 18% отн. |
МВИ №68-95 |
||||
- щелочи в пересчете на NаОН, %, не более |
|
0,0015 |
± 10% отн. |
МВИ №64-2001 ручное титрование |
||||
- или кислоты в пересчете на HCI, %, не более |
0,0005 |
± 10% отн. |
МВИ №64-2001 ручное титрование |
|||||
10 |
Водный слой из емкости Е_6 |
Массовая доля едкого натра - NaOH, %, не более |
3 раза в смену |
1,0 |
+ 6% отн. |
МВИ №99-93 ручное титрование |
Лаборант по обслуживанию цеха №30 |
|
10. Автоматизация производства
Широкое развитие всех отраслей народного хозяйства не возможно без интенсификации производства, совершенствования технических процессов и роста производительности труда. Одним из решающих факторов в деле выполнения поставленных задач является автоматизация, как средство обеспечения контроля, надёжности, экономичности и безопасности работы технического оборудования. Практически все существующие промышленные объекты оснащены средствами автоматизации. Наиболее сложные объекты нефтепереработки, химии и нефтехимии, чёрной металлургии, энергетики оснащены системами комплексной автоматизации. На основе последних достижений фундаментальных и прикладных наук, теории автоматического регулирования и развития на базе вновь разрабатываемых приборов и регуляторов создаются системы автоматизации. Такие системы позволяют выполнять следующие функции: контроль параметров технологических процессов, обработку информации, автоматическое регулирование параметров, обеспечение безопасной эксплуатации технологического оборудования, оптимизацию технологических процессов.
Дальнейший процесс в области автоматизации происходит за счёт развития фундаментальных наук, повышения точности и надёжности аппаратуры, создание принципиально новых видов приборов и систем автоматического регулирования и управления [15].
Высокоагрессивные условия, в которых осуществляется низкотемпературное хлорирование этилена, предъявляют к датчикам и приборам повышенные требования надежности, что не всегда позволяет полностью автоматизировать процесс.
10.1 Анализ объектов управления
Объекты управления: низкотемпературный реактор прямого хлорирования этилена Р_1 с выносным кожухотрубным теплообменником Т_1. Они представляют собой сложный объект управления с большим числом параметров, характеризующих процесс.
Расход сырья можно стабилизировать, используя регуляторы расхода. Диафрагмы и исполнительные устройства регуляторов устанавливаются на трубопроводах подачи сырья (этилена и хлора), (поз. 2,3). Также на входе в реактор Р_1 контролируется температура сырья, (поз. 1).
Кроме этого в теплообменнике Т_1 ведётся контроль за такими параметрами, как температура (поз. 5) и давление (поз. 7).А также контролируется расход абгазов на выходе из теплообменника Т_1, и расход оборотной воды на входе в теплообменник Т_1 (поз. 6,4).
Как объект управления промежуточная ёмкость дихлорэтана-сырца (поз. Е_1) подлежит автоматическому регулированию уровня с сигнализацией предельных значений (поз 8).
Расход дихлорэтана - сырца (поз. 9) стабилизируется с помощью регулятора расхода. Диафрагмы и исполнительные устройства устанавливаются на трубопроводе дихлорэтана - сырца, поступающего на узел отмывки.
10.2 Спецификация на приборы и средства автоматизации
Таблица 10.2
Позиция |
Наименование и техническая характеристика оборудования и материалов |
Тип, марка оборудования |
Завод изготовитель |
Единица измерения |
Кол-во |
||
TT_61 |
Температура хлора на входе в реактор Р_1 Термопреобразователь сопротивления платиновый с унифицированным выходным сигналом в комплекте с блоком питания. Номинальная статическая характеристика 100П. Пределы измерения: 0ч100 0С. Класс точности 0,25. Монтажная длина 300 мм. Материал защитной арматуры - сталь 12Х18Н10Т |
ТСПУ_205 Ех |
Концерн «Метран» г. Челябинск |
шт. |
1 |
||
TT_62 |
Температура этилена на входе в реактор Р_1 Термопреобразователь сопротивления платиновый с унифицированным выходным сигналом в комплекте с блоком питания. Номинальная статическая характеристика 100П. Пределы измерения: 0ч100 0С. Класс точности 0,25. Монтажная длина 300 мм. Материал защитной арматуры - сталь 12Х18Н10Т |
ТСПУ_205 Ех |
Концерн «Метран» г. Челябинск |
шт. |
1 |
||
FE_20 |
Расход хлора на входе в реактор Р_1. Диафрагма камерная Ду=150 мм; Драст=113,5 мм; Место установки - трубопровод подачи хлора. |
ДКС - 4 -150 |
Концерн «Метран» г. Челябинск |
Шт. |
1 |
||
FT_21
|
Датчик разности давлений в комплекте с блоком питания. Верхний предел измерения: 25 кПа. Рабочее избыточное давления_10МПа. Выходной сигнал 420 mA. Класс точности 0,5. Вид климатического исполнения У2. Степень защиты от пыли и воды IP 54. |
Метран_44Ф-Ex_ДД_4420 |
Концерн«Метран»г. Челябинск |
Шт. |
1 |
||
FV_22 |
Клапан регулирующий клеточный с электропневматическим позиционером. Ду= 150 мм, Ру= 4 МПа. Исполнение - НЗ |
РК 401 в комплектации D1 |
«Нефтехимавтома-тика» г. Москва |
Шт. |
1 |
||
FE_23а |
Расход этилена на входе в реактор Р_1Диафрагма камерная Ду=150 мм; Драст=113,5 мм; Место установки - трубопровод подачи этилена. |
ДКС - 4 -150 |
Концерн«Метран»г. Челябинск |
Шт. |
1 |
||
FT_23 |
Датчик разности давлений в комплекте с блоком питания. Верхний предел измерения: 25 кПа. Рабочее избыточное давления_10МПа. Выходной сигнал 420 mA. Класс точности 0,5. Вид климатического исполнения У2. Степень защиты от пыли и воды IP 54. |
Метран_44Ф-Ex_ДД_4420 |
Концерн«Метран»г. Челябинск |
Шт. |
1 |
||
FV_2 |
Клапан регулирующий клеточный с электропневматическим позиционером. Ду= 150 мм, Ру= 4 МПа. Исполнение - НЗ |
РК 401 в комплектации D1 |
«Нефтехимавтома-тика» г. Москва |
Шт. |
1 |
||
TT_63 |
Регулирование, контроль и сигнализация температуры в Т_1Термопреобразователь сопротивления платиновый с унифицированным выходным сигналом в комплекте с блоком питания. Номинальная статическая характеристика 100П. Пределы измерения: 0ч200 0С Класс точности 0,25. Монтажная длина 300 мм. Материал защитной арматуры - сталь 12Х18Н10Т. |
ТСПУ_205 Ех |
Концерн«Метран»г. Челябинск |
Шт. |
1 |
||
ТV_64 |
Клапан регулирующий клеточный с электропневматическим позиционером. Ду= 50 мм, Ру= 4 МПа. Исполнение - НЗ. |
РК 401 в комплектации D1 |
«Нефтехимавтома-тика» г. Москва |
Шт. |
1 |
||
FE_25 |
Расход абгазов на санитарную колоннуК_110Диафрагма камерная, Ду 100 Место установки - трубопровод подачи абгазов в к_110. |
ДКС_06-100 |
АО «Манометр» г. Москва |
Шт. |
1 |
||
РТ_41 |
Давление в верхней части теплообменника Т_1.Датчик избыточного давления в комплекте с блоком питания. Верхний предел измерения: 2,5 МПа. Выходной сигнал 420 mA. Класс точности 0,5. Вид климатического исполнения У2. Степень защиты от пыли и воды IP 55. |
Метран_43Ф-Ex_ДИ_3156 |
Концерн«Метран»г. Челябинск |
Шт. |
1 |
||
FE_26 |
Расход дихлорэтан из переливного бака вЕ_1.Диафрагма камерная, Ду 100 Место установки - трубопровод перелива в Е_1. |
ДКС_06-100 |
АО «Манометр» г. Москва |
Шт. |
1 |
||
LE_31а |
Регулирование, контроль и сигнализация уровня в емкости Е_1Датчик разности давлений в комплекте с блоком питания. Верхний предел измерения: 25 кПа. Рабочее избыточное давления_6МПа. Выходной сигнал 420 mA. Класс точности 0,5. Вид климатического исполнения У2. Степень защиты от пыли и воды IP 55.L=30-80% |
Метран_100_Ex_ДД_3194-01 |
Концерн«Метран»г. Челябинск |
Шт. |
1 |
||
LV_31б |
Клапан регулирующий клеточный с электропневматическим позиционером. Ду= 50 мм, Ру= 4 МПа. Исполнение - НЗ. |
РК 401 в комплектации D1 |
«Нефтехимавтома-тика» г. Москва |
шт. |
1 |
||
FE_27 |
Расход дихлорэтана из Е_1 на отмывку.Диафрагма камерная Ду=150 мм; Драст=113,5 мм; Место установки - трубопровод расхода дихлорэтана. |
ДКС_06-100 |
АО «Манометр» г. Москва |
шт. |
1 |
||
LE_33 |
Регулирование, контроль и сигнализация уровня в емкости Е_2Датчик разности давлений в комплекте с блоком питания. Верхний предел измерения: 25 кПа. Рабочее избыточное давления_6МПа. Выходной сигнал 420 mA.Класс точности 0,5. Вид климатического исполнения У2. Степень защиты от пыли и воды IP 55.L=30-80% |
Метран_100_Ex_ДД_3194-01 |
Концерн«Метран»г. Челябинск |
Шт. |
1 |
||
LV_33а |
Клапан регулирующий клеточный с электропневматическим позиционером. Ду= 50 мм, Ру= 4 МПа. Исполнение - НЗ. |
РК 401 в комплектации D1 |
«Нефтехимавтома-тика» г. Москва |
шт. |
1 |
||
LE_34 |
Регулирование, контроль и сигнализация уровня в емкости Е_3Датчик разности давлений в комплекте с блоком питания. Верхний предел измерения: 25 кПа. Рабочее избыточное давления_6МПа. Выходной сигнал 420 mA. Класс точности 0,5. Вид климатического исполнения У2. Степень защиты от пыли и воды IP 55.L=30-80% |
Метран_100_Ex_ДД_3194-01 |
Концерн«Метран»г. Челябинск |
шт. |
1 |
||
LV_34а |
Клапан регулирующий клеточный с электропневматическим позиционером. Ду= 50 мм, Ру= 4 МПа. Исполнение - НЗ. |
РК 401 в комплектации D1 |
«Нефтехимавтома-тика» г. Москва |
шт. |
1 |
||
FE_28 |
Расход дихлорэтана из Е_3 в Т_302.Диафрагма камерная Ду=150 мм; Драст=113,5 мм; Место установки - трубопровод расхода дихлорэтана. |
ДКС_06-100 |
АО «Манометр» г. Москва |
шт. |
1 |
||
Контроллер SIMATIC ЕТ_200М и система ввода / вывода:
|
|||||||
Блок питания |
PS 307-1B |
6ES7 307-1BA00-0AA0 |
«Siemens»Германия |
шт. |
1 |
||
Центральный процессор |
CPU 315 -2 |
6ES7 315-2AG10-0AB0 |
«Siemens»Германия |
шт. |
1 |
||
Коммуникационный процессор |
CP 343-1 |
6GK7 343-1EX11-0XE0 |
«Siemens»Германия |
шт. |
1 |
||
Станция распределённого ввода / вывода |
ET 200M |
6ES7153-1AA02-0XB0 |
«Siemens»Германия |
| |||
2 |
|||||||
Блок питания для ET 200M |
PS 307 |
6ES7307_IEA00-0AA0 |
«Siemens»Германия |
шт. |
2 |
||
Интерфейсный модуль |
IM 153-2 |
6ES7153-2AA02-0XB0 |
«Siemens»Германия |
шт. |
2 |
||
Сигнальные модули: |
шт. |
14 |
|||||
дискретного ввода |
SM 321 8 x AS, 120/230 B |
6ES7321-1FF01-0АА0 |
«Siemens»Германия |
шт. |
2 |
||
дискретного вывода |
SM 322 8 x AC, 230 B, 2A |
6ES7322-1НF01-0АА0 |
«Siemens»Германия |
шт. |
2 |
||
аналогового ввода |
SM 331 на 8 входов |
6ES7331-7KF02-0AB0 |
«Siemens»Германия |
шт. |
7 |
||
аналогового вывода |
SM 332 на 4 выхода |
6ES7332-5HD01-0AB0 |
«Siemens»Германия |
шт. |
3 |
||
Шкаф 800x2000x1000 |
RITTAL TS |
7820.770 |
шт. |
1 |
|||
Станция оператора: |
|||||||
9 |
Промышленная электронно-вычислительная машина. CPU Pentium 4, 1024Мбайт, 80 Гбайт HD, Matrox Millenium G200 (512 Мбайт, AGP графика, 64К цветов, 1600*1200 точек при частоте регенерации изображений 100 Гц); 3,5 дисковод, интегрированный интерфейс Fast Ethernet 10/100 Мбит/с, Windows NT 4.0 Workstation. |
SIMATIC PC RI45 PIII Tower. |
шт. |
1 |
|||
10 |
Монитор 21 SVGA |
Sony multiscan 21se |
шт. |
2 |
|||
11 |
Клавиатура |
KB2 |
шт. |
1 |
|||
12 |
Принтер A3 |
Epson |
шт. |
1 |
|||
13 |
Манипулятор курсора типа «Trackball» |
Logitech |
шт. |
1 |
|||
14 |
SCADA_система SIMATIC WinCC |
WinCC |
6AV6371-1BG15_OAX0 |
||||
15 |
Источник бесперебойного питания |
APC-SMART-UPS |
шт. |
1 |
|||
Инженерная станция: |
|||||||
16 |
Промышленная электронно-вычислительная машина. CPU Pentium 4, 2048Мбайт, 80 Гбайт HD, Matrox Millenium G200 (512 Мбайт, AGP графика, 64К цветов, 1600*1200 точек при частоте регенерации изображений 100 Гц); 3,5 дисковод, интегрированный интерфейс Fast Ethernet 10/100 Мбит/с, Windows NT 4.0 Workstation. |
SIMATIC PC RI45 PIII Tower. |
шт. |
1 |
|||
17 |
Монитор 21 SVGA |
Sony multiscan 21se |
шт. |
1 |
|||
18 |
Клавиатура |
KB2 |
шт. |
1 |
|||
19 |
Манипулятор курсора |
Logitech |
шт. |
1 |
|||
20 |
SCADA_система SIMATIC WinCC |
WinCC |
6AV6371-1BG15_OAX0 |
||||
21 |
Пакет программ SIMATIC Step7 v5.0 с дополнительными пакетами программирования для создания проекта автоматизации на уровне программируемых логических контроллеров S7-400Н и их коммуникации в локальные сети |
Step7 v5.0 |
6ES7810-4CC04_OYX4 |
||||
22 |
Источник бесперебойного питания |
APC-SMART-UPS |
шт. |
1 |
|||
Инженерная станция: |
|||||||
16 |
Промышленная электронно-вычислительная машина. CPU Pentium 4, 2048Мбайт, 80 Гбайт HD, Matrox Millenium G200 (512 Мбайт, AGP графика, 64К цветов, 1600*1200 точек при частоте регенерации изображений 100 Гц); 3,5 дисковод, интегрированный интерфейс Fast Ethernet 10/100 Мбит/с, Windows NT 4.0 Workstation. |
SIMATIC PC RI45 PIII Tower. |
шт. |
1 |
|||
17 |
Монитор 21 SVGA |
Sony multiscan 21se |
шт. |
1 |
|||
18 |
Клавиатура |
KB2 |
шт. |
1 |
|||
19 |
Манипулятор курсора |
Logitech |
шт. |
1 |
|||
Опасность получения механических травм из-за неправильного обслуживания вращающихся и движущихся механизмов (компрессоров, насосов, вентиляторов), при отсутствии ограждений.
Таблица 11.1. Вредные и опасные производственные фактора проектируемого объекта
Опасные и вредные производственные факторы |
Источники, места и причины возникновения опасных и вредных факторов |
Нормируемые показатели и их значения |
Основные средства защиты от вредных и опасных факторов |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
|
Электрический ток |
Освещение электродвигатели электрифицированный ручной инструмент |
Переменный ток Частота 50 Гц Напряжения 220/380В при соприкосновении не более 100мА |
Световые проемы. Осветительные приборы. Изолирующие устройства и покрытия. Устройства защитного заземления и зануления. Предохранительные устройства. Устройства автоматического отключения. Молниеотводы. |
|
Этилен (С2Н4) |
Сальниковые уплотнения. фланцевые соединения |
ПДК в р.з 100 мг/м3 |
Фильтрующие противогазы марки БКФ, респираторы марки РПГ - 67. Устройство для удаления токсичных веществ. |
|
Хлор (C12) |
Сальниковые уплотнения. Фланцевые соединения. Колодцы, приямки. |
ПДК в р.з 1 мг/м3 |
Фильтрующие противогазы марки БКФ, респираторы марки РПГ - 67. Устройство для вентиляции и очистки воздуха. Устройство для удаления токсичных веществ. Устройства автоматического контроля и сигнализации. |
|
Хлористый водород (HC1) |
Сальниковые уплотнения. Фланцевые соединения |
ПДК в р.з 5 мг/м3 |
Фильтрующие противогазы марки БКФ, респираторы марки РПГ - 67. Устройство для удаления токсичных веществ. |
|
1,1,2 - трихлорэтан (С2Н3С13) |
Сальниковые уплотнения. Фланцевые соединения |
ПДК в р.з 5 мг/м3 |
Фильтрующие противогазы марки БКФ, респираторы марки РПГ - 67. Устройство для вентиляции и очистки воздуха. Устройство для удаления токсичных веществ |
|
Винилхлорид |
Сальниковые уплотнения. Фланцевые соединения Колодцы |
ПДК в р.з 1 мг/м3 |
Фильтрующие противогазы марки БКФ, респираторы марки РПГ - 67. Устройство для вентиляции и очистки воздуха. Устройство для удаления токсичных веществ Устройства автоматического контроля и сигнализации. |
|
Азот (N2) |
Сальниковые уплотнения. Фланцевые соединения. |
Концентрация кислорода не менее 18% (объемных) |
Респираторы марки РПГ - 67. Устройство для вентиляции и очистки воздуха |
|
1,2_дихлорэтан (C2H4C12) |
Сальниковые уплотнения. Фланцевые соединения. Приямки |
ПДК в р.з 10 мг/м3 |
Фильтрующие противогазы марки БКФ, респираторы марки РПГ - 67. Устройство для вентиляции и очистки воздуха. Устройство для удаления токсичных веществ. Устройства автоматического контроля и сигнализации. |
|
Шум и вибрация |
Насосные и компрессорные установки |
Не более 80 дБА |
Противошумные наушники. Глушители шума. Виброизолирующие устройства. Устройства автоматического контроля и сигнализации. |
|
11.2 Производственная санитария
По санитарной классификации 1,2_дихлорэтана, с точки зрения выделения производственных вредностей в окружающую среду относится к классу I с минимальной защитной зоной 100 метров [17].
В качестве основной меры защиты работающих от воздействия вредных веществ является дистанционное управление технологическим процессом, а также применение средств индивидуальной защиты. (спец. одежда, противогаз с фильтрующей коробкой марки БКФ)
Все лица, занятые на производстве и имеющие контакт с вредными веществами, должны в обязательном порядке проходить предварительный и периодический медицинский осмотр, знать методы оказания неотложной помощи пострадавшим при отравлении. [18]
Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе в рабочей зоне осуществляется с помощью системы контроля воздушной среды производственных помещений. На установке предусматривается наличие газоанализаторов, работающих на определение нижнего предела взрывоопасности взрывоопасных газов или паров легковоспламеняющихся жидкостей (применяемых на производстве) сблокированные с аварийными вентиляционными системами при достижении 20% от нижнего предела взрываемости. [19]
Все санитарно-бытовые помещения расположены в отдельно стоящих административно-бытовых зданиях.
Для локализации выделяющихся вредных веществ в производственных помещениях, установлена местная и общеобменная вентиляция, обеспечивающая 8-ми кратный воздухообмен по всему объему помещения. Кроме того установлена аварийная вентиляция, сблокированная с газоанализатором.
Приточные вентиляционные установки совмещены с системой воздушного отопления. Все вентиляторы, применяемые на производстве, должны быть взрывозащищенного исполнения.
Для защиты работающих от шума и вибрации предусмотрены следующие мероприятия:
- изоляция источников шума и вибрации средствами звуко- и виброизоляции, звуко- и вибропоглощения;
- рациональное размещение технологического оборудования, машин, механизмов, акустическая обработка помещений. [20]
Для нормализации освещения производственных помещений предусмотрено:
1. Естественное освещение - боковое в производственных зданиях.
2. Искусственное освещение-общее (все производственные помещения освещаются однотипными светильниками). Для искусственного освещения помещений используем ДРЛ лампы. [21]
Для освещения наружной установки применяем дуговые люминесцентные ртутные лампы высокого давления (ДРЛ). Все светильники, применяемые на установке 1,2-ДХЭ, должны быть взрывозащищенного исполнения. Также предусматриваем аварийное освещение. Для этой цели применим лампы накаливания.
11.3 Расчет освещения корпуса 202
1.3.1 Расчет естественного освещения
Естественное освещение предусматривается во всех производственных помещений. Подбираем боковой двухсторонний вид естественного освещения т. к. часть оборудование располагается на крыше нашего производства:
Рассчитаем площадь пола здания.
Длина корпуса L=80 м. Высота Н=6,5 м. Ширина В =27 м.
Корпус по высоте разделен на три отметки с высотами 0,000 м; 6,500 м; 13,000 м.
Рассчитаем: Sпол = LЧВ = 80Ч27 = 2160 м2
Определяем коэффициент естественного освещения (КЕО) по формуле:
eN = eHЧmN [22]
где N - номер группы обеспеченности светом
eN - значение КЕО
mN - коэффициент светового климата
Иркутская область относится ко 2-й группе светового климата.
e2 = 1Ч0,9 = 0,9
Определяем суммарную площадь световых проёмов при боковом освещении, по формуле:
[22]
где Sо - площадь световых проемов, м2.
SП - площадь пола помещения, м2.
еН - нормированное значение КЕО, %.
зо - световая характеристика окна
kЗ - коэффициент запаса
kЗД - коэффициент учитывающий затенение противостоящими зданиями, зависящий от отношения расстояния между зданиями к высоте расположенного карниза противостоящего здания
r1 - коэффициент учитывающий отраженный свет
фо - общий коэффициент светопропускания рассчитывается по формуле:
фо=ф1ф2ф3ф4ф5 [22]
где ф1 - коэффициент светопропускания материала.
ф2 - коэффициент учитывающий потери света в переплетах
ф3 - принимаем равным 1
ф4 - коэффициент учитывающий потери света в солнцезащитных устройствах принимаем равным 0,9
ф5 - коэффициент учитывающий потери в защитной сетке принимаем равным 0,9
Определим площадь световых проемов.
м2
Выбираем окна размером 3Ч4 м по 25 окон с каждой стороны.
11.3.2 Расчет искусственного освещения
Задачей расчета является нахождения количества светильников и ламп, и их расположение. Тип светильника УПД ДРЛ 250.
Определим необходимый световой поток по формуле:
[22]
где Е - нормируемое значение освещенности для данного разряда зрительных работ, равным 100 лк.
k - коэффициент запаса, принимаем 1,5
S - площадь помещения, м2.
N - количества светильников, шт.
n - количества ламп в светильнике, шт.
z - коэффициент равномерности, для люминесцентных ламп 1,15
з - коэффициент использования светового потока ламп, зависит от индекса (i)
Определим высоту подвеса светильников по формуле:
НП = Н - (hp+hс)
где Н - высота помещения, м.
hp - высота рабочей поверхности, принимаем 0,8 м.
hc - высота от точки подвеса до светильника, принимаем 0,7 м.
НП = 6,5 - (0,8 + 0,7) = 5,0 м
l - принимаем равное стандартному шагу колонн 6 м.
Расстояние от стен до крайнего ряда светильников, I принимаем
I = 0,3Ч6=1,8 м
Определим число рядов светильников по длине помещения.
; [22]
где L, B - длинна и ширина помещения, м
;
принимаем n1 = 14 рядов; n2 = 4 рядов
Определим общее число светильников по формуле:
N = n1Чn2 = 14Ч4 = 56 шт.
Определим индекс помещения:
Принимаем:
сп = 70%; сст = 50%; сраб = 10%
при i = 4 з = 60%
определим необходимый световой поток:
лм
Подбираем лампу ДРЛ 250 с F = 11000 лм
11.4 Техника безопасности
Основными мероприятиями, обеспечивающими безопасность технологического процесса, безопасную эксплуатацию технологического оборудования электроустановок являются:
а) соблюдение обслуживающим персоналом правил пожарной безопасности при эксплуатации установки, при подготовке к ремонту, проведению ремонтных и других видов работ;
б) ведение технологического процесса в строго заданных нормах технологического режима;
в) своевременное предупреждение всех утечек из аппаратов, коммуникаций;
г) эксплуатация электроустановок в соответствии с «Правилами устройства электроустановок»;
д) эксплуатация сосудов работающих под давлением в соответствии с правилами Ростехнадзора:
е) постоянный контроль за работой приточно-вытяжной вентиляции, состоянием воздушной среды в производственных помещениях.
Режим труда и отдыха.
Установка получения 1,2-дихлорэтана относится к производствам с особоопасными условиями труда.
Для дневного персонала установлена пятидневная рабочая неделя, общей продолжительностью 36 часов.
Сменный персонал работает по пяти бригадному графику. Продолжительность одной смены - 8 часов.
Средства индивидуальной защиты работающих.
Для защиты органов дыхания - фильтрующий противогаз с коробкой марки «БКФ», шланговые противогазы ПШ - 1, ПШ - 2, кислородноизолирующие противогазы КИП - 8 применяются при работе в атмосфере с недостаточным содержанием кислорода менее 18% (объема) и содержанием вредных веществ более 0,5% (объема).
Для защиты тела - специальная одежда (костюм вискозно-лавсановый или хлопчатобумажный).
Специальная обувь - сапоги кирзовые, резиновые или ботинки кожаные.
Для защиты головы - каска.
Для защиты рук - рукавицы или перчатки.
Средства коллективной защиты:
· Средства нормализации воздушной среды производственных помещений;
· Средства защиты от шума и вибрации;
· Средства защиты от поражения электрическим током;
· Средства защиты от статического электричества;
· Средства защиты от воздействия механических и химических факторов.
По опасности поражения электрическим током установка производства 1,2-дихлорэтана методом прямого низкотемпературного хлорирования этилена относятся к особо опасным помещениям (ПУЭ). По пожароопасности помещения установки относятся к взрывоопасной категории А [27]
Согласно «Правилам устройства электроустановок» предусматриваем следующую классификацию производственных помещений и наружных установок по взрывоопасным и пожароопасным зонам.
Наружная установка (реакторы, колонна ректификации и т.д.) - В-IГ.
Помещения (машинный зал) - В-IA.
В связи с этим допускаемые уровни взрывозащиты электрооборудования следующие:
- электрические машины повышенной надежности против взрыва, повышенной надежности для аппаратов и приборов, искрящих или подверженных нагреву выше 800С;
- без взрывозащиты приборов и аппаратов, не искрящих и не нагревающихся выше 800С.
Для защиты электрооборудования от воздействия химически активной среды необходимо, чтобы материал, из которого выполнено электрооборудование, был коррозионностойким, механические части должны быть надежно защищены лакокрасочным или гальваническим покрытием.
Должны применяться провода и кабели с поливинилхлоридной изоляцией, а также провода с резиновой изоляцией и кабели с резиновой и бумажной изоляцией в свинцовой или поливинилхлоридной оболочке.
На установке должны применяться следующие мероприятия по электробезопасности: [25]
- защитное заземление
- малое напряжение
Мероприятия по защите от статического электричества [26]:
1) Отвод зарядов заземляющими устройствами. Заземление - все металлические и электропроводные неметаллические части технологического оборудования должны быть заземлены. Как правило такие заземляющие устройства объединяют с заземляющими устройствами для электроустановок.
Трубопроводы, вентиляционные короба и т.п. расположенные на установке должна представлять собой на всем протяжении непрерывную электрическую цепь, которая присоединяется к контору заземления не менее чем в двух точках.
2) Снижение интенсивности возникновения зарядов статического электричества достигаем соответствующим подбором скорости движения веществ, исключением разбрызгиванием, дробления и распыления, отводом электростатического заряда очистной горючих газов и жидкостей от примесей. Для предотвращения воспламенения среды внутри аппаратов искровым зарядом, а также для исключения образования взрывоопасных смесей в закрытые системы подаем инертные газы - азот.
3) Отвод зарядов статического электричества накапливающихся на людях:
а) Устройство электропроводящих полов.
б) Заземление помостов и рабочих площадок, поручней лестниц, рукояток приборов машин и аппаратов.
11.4.1 Пожарная безопасность
По пожароопасности процесс получения 1,2_дихлорэтана методом прямого хлорирования этилена относится к категории «А», как производство, в котором применяются горючие газы нижний предел взрываемости, которых не более 10% (объема) и жидкости с температурой вспышки паров 280С и ниже. [27]
По ПУЭ производственные помещения установки относятся к классу В-1а, как помещения, в которых при нормальной работе взрывоопасные смеси паров и газов с воздухом не могут образовываться, а возможны только в результате аварий или неисправностей.
Пределом огнестойкости конструкций зданий установки будет температура 6000С так как главным конструкционным материалом (имеющим самую низкую огнестойкость по сравнению с другими элементами зданий) является бетон, который при данной температуре теряет до 40% своей первоначальной прочности, а температура 650-7500С является для него критической. Степень огнестойкости зданий - II [28]
Пожаро- и взрывоопасные свойства веществ, используемых в производстве по НПБ 105-03.
Этилен - взрывоопасен, образует с воздухом взрывоопасные смеси. Температура самовоспламенения - 4900С. ПДК - 100 мг/м3
Пределы взрываемости в смеси с воздухом: нижний - 3% (объема), верхний - 32% (объема).
Хлор - не горюч, с водородом образует взрывоопасные смеси. ПДК - 1 мг/м3 [29].
Пределы взрываемости в смеси с водородом: тнижний - 4% (объема), верхний - 87% (объема).
Хлористый водород - пожаровзрывобезопасный газ. ПДК - 5 мг/м3.
Азот - не горюч, не взрывоопасен, инертный газ.
1,2-дихлорэтан - легковоспламеняющая жидкость, пары образуют с кислородом воздуха взрывоопасные смеси. Температура вспышки - 90С, температура самовоспламенения - 4300С. ПДК - 10 мг/м3 [29].
Пределы взрываемости в смеси с кислородом воздуха: нижний - 6,2% (объема), верхний - 16% (объема).
1,1,2-трихлорэтан - трудногорючая жидкость, пары образуют с воздухом взрывоопасные смеси, температура вспышки - 290С, температура самовоспламенения - 4950С. ПДК - 10 мг/м3.
Пределы взрываемости в смеси с кислородом воздуха: нижний - 8,7% (объема), верхний - 17,4% (объема).
Винилхлорид - горючий газ образует с воздухом взрывоопасные смеси. Температура вспышки - 430С, температура самовоспламенения - 4000С, ПДК - 1 мг/м3.
Пределы взрываемости в смеси с кислородом воздуха: нижний - 3,6% (объема), верхний - 33,0% (объема).
Причины возникновения пожара, взрыва.
Увеличение давления в аппаратах выше регламентного значения приводит к срабатыванию предохранительных клапанов и загазованности территории пожаро- и взрывоопасными продуктами.
Повышение температуры в аппаратах выше регламентного может привести к ускорению скорости химической реакции (особенно в реакторах), что в свою очередь приводит к потере контроля за ходом химической реакции, увеличению давления в аппаратах.
Утечки перерабатываемых веществ и продуктов (которые в большинстве являются пожаровзрывоопасными) через фланцевые соединения, сальниковые уплотнения создают условия для образования взрывоопасных смесей.
Нарушение правил техники безопасности при проведении газоопасных, огневых, ремонтных работ.
Нарушение «Правил устройства электроустановок».
Несоблюдение норм технологического режима и аналитического контроля.
Неисправность приборов КИПиА.
Неисправность электроустановок.
Мероприятия по устранению причин пожара, предупреждению возможности воспламенения или взрыва:
· постоянный контроль за ходом технологического процесса, соблюдение норм технологического режима;
· нормальный нагрев теплоизоляции оборудования, искробезопасность ударноизмельчающего аппарата;
· исправность устройств для снятия заряда статического электричества;
· соблюдени техники безопасности при проведении ремонтных, огневых и газоопасных работ;
· соблюдение правил хранения веществ и материалов способных образовывать взрывчатые смеси, самовозгорающиеся и самовоспламеняющиеся при контакте с водой и воздухом (ГОСТ - 12.0.004-85);
· установка огнепреградителей на линиях сброса газообразных продуктов реакции на свечу.
Система пожарной связи и оповещения.
Телефонная связь. На каждом телефонном аппарате укрепляется табличка со значением номеров телефонов для вызовов пожарной охраны. Громкоговорящая связь. Автоматическое, комбинированные извещатели.
Средства пожаротушения.
На установки предусмотрена: сеть водяного пожаротушения и автоматического пенного пожаротушения, лафетные установки.
Первичные средства пожаротушения:
а) ручные огнетушители;
б) песок;
в) асбестовые полотна.
Ручные огнетушители: пенные, порошковые, углекислотные для тушения твердых и жидких веществ и материалов. Асбестовые полотна, песок там где возможен разлив небольшого количества горючих и легковоспламеняющихся жидкостей.
11.4.3 Молниезащита
При воздействии на объекты поражения ток молнии может производить электромагнитное, тепловое и механическое воздействие.
Молниезащита - комплекс защитных устройств, предназначенных для обеспечения людей, сохранности зданий и сооружений, оборудования, материалов и установок от проявлений молний: возможных взрывов, пожаров, разрушений. Защита от воздействия молнии осуществляется молниеотводами и колонными аппаратами, которые соединены металлическими связями с контурами заземления. В состав молниеотводов входят: молниеприемники, непосредственно воспринимающие удар молнии; опоры; тоководы для передачи тока молнии в землю; заземлители, обеспечивающие растекания тока в земле.
Зона заземления зависит от типа, количества и взаимного расположения молниеотводов и может быть разнообразной геометрической формы.
Молниезащита выполнена по II категории [30].
12. Охрана природы
12.1 Меры, обеспечивающие охрану водных ресурсов и воздушного бассейна
Для предупреждения вредного воздействия продуктов при возникновении аварийных ситуаций и остановке производства на ремонт, емкостное и насосное оборудование имеет дренажи для опорожнения, посредством шлангов в приямки сточных вод. Танки, где возможен перелив, снабжены поддоном для сбора продукта. Сточные воды из приямков откачиваются на колонну отпарки сточных вод С-102 А, В.
Для обеспечения санитарной очистки абгазов стадии 100 предусмотрен узел керосиновой абсорбции дихлорэтана. Абгазы из переливного бака ММ_201 и реактора R_201А, В подаются на санитарную колонну С_110 А, В. Для обеспечения очистки абгазов от дихлорэтана стадии 100, 300, 400 предусмотрены конденсаторы Е_115, Е_303, Е_402, Е_404, Е_414, охлаждаемые захоложенной водой. Система захоложенной воды представляет из себя замкнутый контур, состоящий из емкости V_616, насосов Р_606А, В, холодильника L_601-6А, В и системы трубопроводов[1].
12.2 Схема формирования сточных вод
Сточные воды от смыва полов, содержащие дихлорэтан, щелочь, кислоту, керосин со стадий 100, 200, 300 собираются в приямке G_101, откуда насосом Р-115 А, В, откачиваются в емкость нейтрализации сточных вод V-109 А, В.
Воды дренажные сливов и смывов полов из приямков С_601, С_501, С_301, С_602 отделений получения дихлорэтана и винилхлорида, водная фаза разделительной емкости V_301, щелочные стоки узла отмывки дихлорэтана-сырца стадии 200, сточные воды колонны закалки С_101А, В собираются в емкость нейтрализации сточных вод V_109А, В.
Ливневые стоки из поддона танкового парка самотеком поступают в приямок С_301, откуда насосом Р_115С откачиваются в емкость нейтрализации сточных вод V_109А, В.
Смывы с полов насосной корпуса 204 собираются в приямке G_302В откачиваются в емкость нейтрализации сточных вод V_109А, В.
Сточные воды из емкости V_109А, В насосом Р_104А, В подаются на отпарную колонну С_102, где происходит практически полное испарение и отгонка растворимого в воде дихлорэтана и ЛКП органических примесей. Отпаренные сточные воды выводятся через холодильник Е_112А, в промливневую канализацию в колодец №57.
12.3 Способы обезвреживания и нейтрализации продуктов производства при розливах и авариях
Проливы от аппаратов и коммуникаций при неисправностях или ремонтах собираются в приямках цеха, откуда приямочными насосами откачиваются в емкость V - 109 и далее на отпарку в колонну С_102. Для обезвреживания розливов винилхлорида, дихлоэтана, щелочи используется вода. Все сливы так же собираются в приямки, а затем откачиваются емкость V-109. Для обезвреживания загазованности производственных помещений хлором, этиленом, хлористым водородом, дихлорэтаном, винилхлоридом организуется дополнительная циркуляция воздуха (включением аварийной вентиляции, открытием окон и дверей для проветривания помещений). При возникновении больших проливов, загазованности технологический персонал выполняет действия, предусмотренные «Планом локализации аварийных ситуаций» [1].
13. Экономика и организация производства
13.1 Краткое описание проекта
В экономической части дипломного проекта производится расчет установки получения товарного дихлорэтана методом низкотемпературного хлорирования этилена.
Реконструкция данной установки, в ходе которой произошло увеличение размеров основного аппарата (реактора), повлияла на увеличение производственной мощности с 100000 до 120000 тонн в год.
При увеличении размеров основного аппарата произошло увеличение объема реакционной зоны, что повлияло на массовый расход реагентов, который в значительной степени возрос.
13.2 Организация технологического процесса и пути ее совершенствования
Организационная структура ОАО «Саянскхимпласт» представлена на рис. 13.1.
Обозначения и сокращения:
В организационной структуре ОАО «Саянскхимпласт» используются следующие сокращения:
1. Служба генерального директора:
- ОВА - отдел внутреннего аудита,
Управление информационных технологий:
- ЦАС - центр автоматизированных технологий,
- ЦССиТ - центр систем связи и телекоммуникаций.
Правовое управление:
- ОКС - отдел корпоративных связей.
Управление социального развития:
- ТКФ - торгово-коммерческая фирма,
- МСЧ - медицинская санитарная часть,
- ЖКУ - жилищно-коммунальный участок.
Производство ПВХ - производство поливинилхлоридной смолы:
- Цех №30 - цех по производству винилхлорида,
- Цех №40 - цех по производству поливинилхлорида,
- Цех №44 - цех по затарке и отгрузке поливинилхлорида,
- УППТ - участок пенопожаротушения.
РМСП - ремонтно-монтажное, строительное управление:
- Цех №27 - ремонтно-монтажный цех,
- Цех №37 - ремонтно-механический цех,
- Цех №38 - ремонтно-строительный цех.
2. Служба заместителя генерального директора по техническому развитию и строительству:
- УКС - управление капитального строительства.
3. Служба заместителя генерального директора по коммерческим вопросам:
- ОМТС - отдел материально-технического снабжения,
- ЖДЦ - железнодорожный цех,
- АТЦ - автотранспортный цех.
4. Служба главного инженера:
- ОПК ПБиОТ - отдел производственного контроля за соблюдением требований промышленной безопасности и охраны труда,
- ООП - отдел охраны природы,
- ОТН - отдел технического надзора,
- ООиЭСК - отдел обследования и экспертизы промбезопасности строительных конструкций зданий и сооружений,
- ВГСО - военизированный газоспасательный отряд,
- ЛСВ - лаборатория службы воздуха,
- ПЛТД - производственная лаборатория по техническому надзору, диагностике и ремонту технологического оборудования,
- ОГМ - отдел главного механика,
- Ц 50 - цех по благоустройству и удалению отходов химических производств,
- ЦЛ - центральная лаборатория,
- ПКО - проектно-конструкторский отдел,
- ПДО - производственно-диспетчерский отдел,
- ОГЭ - отдел главного энергетика,
- МЦК - цех межцеховых коммуникаций,
- ЦЭС - цех электроснабжения,
- ВИК - цех воды и канализации,
- ЭРЦ - электроремонтный цех,
- КИПиА - цех контрольно-измерительных приборов и автоматики,
- Ц.72 - цех нейтрализации и очистки сточных промышленных вод,
ОСК - отдел стандартизации и качества.
5. Служба заместителя генерального директора по финансам:
- ФО - финансовый отдел,
- ЭО - экономический отдел,
- ОТиЗ - отдел труда и заработной платы.
6. Служба заместителя генерального директора по управлению персоналом:
- ОК - отдел кадров,
- ОПК - отдел подготовки кадров,
- ОСО - отдел по связям с органами исполнительной власти и общественными организациями,
7. Служба заместителя генерального директора по мембранному электролизу - начальник производства «Каустик»:
- Цех №21 - производство соды каустической методом мембранного электролиза
- Цех №22 - цех по очистке рассола и обесхлоривание анолита для получения соды каустической методом ртутного электролиза,
- Цех №23 - цех по производству жидкого хлора.
8. Служба заместителя генерального директора по безопасности:
- ОЭБ - отдел экономической безопасности,
- Отдел ГО и ЧС и мобилизации - отдел гражданской обороны и чрезвычайной ситуации.
Организация технологического процесса в цехе осуществляется под непосредственным руководством начальника цеха.
Он отдает распоряжения, касающиеся технологии своему заместителю по производству который в свою очередь осуществляет контроль за работой следующих лиц: начальника ПТБ; технолога; начальника установки к. 202, ХКО; начальника установки к. 203, 204, 205.
Под управлением начальника ПТБ находятся инженера - технологи в количестве двух человек.
Под управлением технолога находятся начальники смен в количестве шести человек, под руководством которых находятся мастера смен и весь сменный персонал. Мастера смен ведут прямую работу с аппаратчиками синтеза (операторы).
Под управлением начальника установки к. 202, ХКО находятся следующие лица: начальник отделения ст. 100, 200; начальник отделения ст. 300, 400; начальник отделения ст. 500, 600; начальник отделения ХКО; бригада чистильщиков в количестве семи человек.
Под управлением начальника установки к. 203, 204, 205 находится начальник отделения к. 203, 204, 205.
Аппаратчик МСС (оператор) непосредственно подчиняется мастеру смены, а административно начальнику цеха, в его обязанности входит вести технологический процесс получения дихлорэтана в реакторах прямого хлорирования без отклонения от норм технологического режима, руководствуясь результатами аналитического контроля и показаниями приборов КИПиА. В этом ему помогает непосредственное взаимодействие с аппаратчиками установки, которое осуществляется по громкой - говорящей связи. В свою очередь аппаратчик обязан знать нормы технологического режима и результаты анализов. По указанию начальника смены проводить подготовку установки к пуску и к остановке отдельного оборудования и стадии в целом. Принимать меры по предотвращению и устранению неполадок и неисправностей в аварийных ситуациях. Выполнять мелкий ремонт оборудования: набивать сальниковые уплотнения, устанавливать заглушки и запорную арматуру малых диаметров, настраивать гибкие рукава, а также бережно относиться к технической документации.
13.2.3 Пути совершенствования организации технологического процесса
В данное время на установке низкотемпературного хлорирование этилена для проведения реакции образования 1,2 дихлорэтана при взаимодействии этилена и хлора используется катализатор - хлорное железо. Для совершенствования организации технологического процесса и экономии денежных средств, предлагаю загрузить в резервную емкость металлическую стружку и подать постоянным небольшим расходом ДХЭ в реактор. Процесс генерации металлической стружки значительно уменьшит периоды загрузки катализатора хлорного железа.
13.3 Расчет производственной мощности
На основе режима работы установки и прогрессивного графика планово - предупредительных ремонтов определяем эффективный фонд работы установки по данным, приведённым в таблице 11.1.
Таблица 13.1. Баланс работы оборудования
Наименование показателей |
Дни |
|
Непрерывное производство |
! | Как писать дипломную работу Инструкция и советы по написанию качественной дипломной работы. |
! | Структура дипломной работы Сколько глав должно быть в работе, что должен содержать каждый из разделов. |
! | Оформление дипломных работ Требования к оформлению дипломных работ по ГОСТ. Основные методические указания. |
! | Источники для написания Что можно использовать в качестве источника для дипломной работы, а от чего лучше отказаться. |
! | Скачивание бесплатных работ Подводные камни и проблемы возникающие при сдаче бесплатно скачанной и не переработанной работы. |
! | Особенности дипломных проектов Чем отличается дипломный проект от дипломной работы. Описание особенностей. |
→ | по экономике Для студентов экономических специальностей. |
→ | по праву Для студентов юридических специальностей. |
→ | по педагогике Для студентов педагогических специальностей. |
→ | по психологии Для студентов специальностей связанных с психологией. |
→ | технических дипломов Для студентов технических специальностей. |
→ | выпускная работа бакалавра Требование к выпускной работе бакалавра. Как правило сдается на 4 курсе института. |
→ | магистерская диссертация Требования к магистерским диссертациям. Как правило сдается на 5,6 курсе обучения. |
Дипломная работа | Формирование устных вычислительных навыков пятиклассников при изучении темы "Десятичные дроби" |
Дипломная работа | Технологии работы социального педагога с многодетной семьей |
Дипломная работа | Человеко-машинный интерфейс, разработка эргономичного интерфейса |
Дипломная работа | Организация туристско-экскурсионной деятельности на т/к "Русский стиль" Солонешенского района Алтайского края |
Дипломная работа | Разработка мероприятий по повышению эффективности коммерческой деятельности предприятия |
Дипломная работа | Совершенствование системы аттестации персонала предприятия на примере офиса продаж ОАО "МТС" |
Дипломная работа | Разработка системы менеджмента качества на предприятии |
Дипломная работа | Организация учета и контроля на предприятиях жилищно-коммунального хозяйства |
Дипломная работа | ЭКСПРЕСС-АНАЛИЗ ФИНАНСОВОГО СОСТОЯНИЯ ООО «АКТ «ФАРТОВ» |
Дипломная работа | Психическая коммуникация |