1.Оксогидроксид марганца (III)MnO(OH)
Исходноевещество MnO(OH)относительно устойчиво, и даже встречается в природе в виде минерала манганата.Это вещество бурого цвета. Образование этого соединения можно представитьреакцией:
2MnSO4 + H2O2 + 4NH3+ 2H2Oà 2MnO(OH) +2 (NH4)2SO4
Вначале возможно образование соединения Mn(OH)3,которое в результате оксоляции теряет воду.
Mn(OH)3àMnO(OH)+ H2O
MnO(OH)обладает индивидуальными рентгеновскими характеристиками. Он темно-коричногоцвета. Кристаллическая решетка у гаммы MnO(OH)ромбическая. Встречается в природе в виде минерала манганита. Используется дляполучения гамма Mn2O3.
2.Триоксалатоманганат (III)калия K3[Mn(C2O4)3]*3H2O
Какправило, синтез комплексов MnIIIсводитсяк окислению соединений MnIIперманганатом калия в присутствии соответствующего лиганда. Так, при синтезетриоксалатоманганата (III)калия сначала восстанавливают перманганат калия щавелевой кислотой до MnIIа затем после подщелачивания раствора карбонатом калия окисляют MnIIдо MnIII постепеннымдобавлением твердого KMnО4,суммарно:
KMnO4 + 5H2C2O4+ 10H2O + K2CO3àK3[Mn(C2O4)3]*3H2O/>+ 5CO2/>+12H2O
Кристаллыкомплекса K3[Mn(C2O4)3]*3H2Oтемного красно-фиолетового цвета в темноте при 200С устойчивы продолжительноевремя. В очень разбавленных растворах красно-фиолетовый цвет комплекса переходитв желтовато-коричневый вследствие практически мгновенной замены одногооксалатного лиганда на две молекулы воды, что является свидетельствомлабильности (кинетической неустойчивости) комплекса:
[Mn(C2O4)3]3-+ 2H2O />[Mn(C2O4)2(H2O)2]-+ C2O42-
Оченьчистые препараты K3[Mn(C2O4)3]*3H2Oустойчивы в темноте при 200С в течение продолжительного времени. При-60С могут храниться неограниченно долго. Растворимость в водехорошая. Концентрированные растворы окрашены в глубокий красно-фиолетовый цвет.
3.Диоксалатодиакваманганат (III) калия
K3Mn(C2O4)в воде и на свету дает K[Mn(C2O4)2(H2O)2].Оно желто-коричного цвета. Изменение окраски объсняется протекающей мгновенноравновесной реакцией:
[Mn(C2O4)3]3-+ 2H2O />[Mn(C2O4)2(H2O)2]-+ C2O42-
Экспериментальнаячасть
СинтезMnO(OH).
Вбольшом химическом стакане растворила 4,46г MnSO4*4H2Oв 90 мл воде. Потом прибавила 68 мл 3 % – ного раствора H2O2,а затем при температуре раствора 200Cи при очень сильном перемишивании добавила 120 мл разбавленный раствор аммиака.
Выделяющуюкислород темную коричнево-черную суспензию нагрела 4 мин. тотчас же послеприливания раствора аммиака. После этого отфильтровала раствор. Получила MnO(OH).При осторожном обезвоживании /> — MnO(OH)в вакууме при 2500С можно получить />-Mn2O3.
2MnSO4*4H2O+H2O2+4NH3à2MnO(OH)+2(NH4)2SO4+6H2O
оксогидроксид триоксалатоманганат диоксалатодиакваманганат
СинтезK3 [Mn(C2O4) 3]*3H2O.
Яиспользовала MnO(OH),H2C2O4,K2C2O4для получения триоксолатоманганат (III)калия. Я взяла 0.75 г. H2C2O4и 0.75 г. K2C2O4и каждый растворила в 6 мл воды. Дальше смешала растворы этих двух соединений идобавила к ним 0.5 г. MnO(OH).Образовалась смесь красно-фиолетового цвета. Отфильтровала через воронкуБюхнера и увидела получившиеся кристаллы K3[Mn(C2O4)3]*3H2O.
ПолучениеK [Mn(C2O4)2(H2O)2]
Дляполучения этого комплекса мы повторим путь синтеза MnO(OH),и K3[Mn(C2O4)3]*3H2O.Только в случае, когда образовался последний комплекс, при отфильтрованиаосадка K3[Mn(C2O4)3]*3H2Oмы специально добавили дистиллированной воды, с тем чтобы быстро произошлореакция:
K3[Mn(C2O4)3]*3H2OàK [Mn(C2O4)2(H2O)2]+ K2C2O4+ H2O(раствор)
K3[Mn(C2O4)3]*3H2Oàкрасно-фиолетовый
K [Mn(C2O4)2(H2O)2]àжелто-коричневый
Двемолекулы воды при этом входят во внутреннюю координационную сферу и молекулыводы уводят K2C2O4изреакционной зоны т. е. Последняя часть синтеза произошла в воронке состеклянным пористым дном. В результате получился желто-коричневый осадок (цветхарактерен для K [Mn(C2O4)2(H2O)2]).Осадок окончательно отфильтровали на этой воронке, высушили на фильтровальнойбумаге на воздухе. Ясно, что во всех операциях мы не проводим затемнениястаканов, сосудов, воронки.
Вдоступный литературе мы не нашли сведений об устойчивости манганатов (III).Но можно предложить, что комплекс, содержащий воду во внутренней координационнойсреде, будет устойчивее, поскольку в стехиометрическом ряду лигандов H2Oстоит правее чем C2O42-
Cl-
/> />
Списоклитературы
1.Брауэр. Руководство по неорганическому синтезу. М.: Мир. 1985. Т. 5. с. 1684,1694–1695.
2.Ю.Д. Третьяков, Л.И. Мартыненко, А.Н. Григорьев, А.Ю. Цивадзе.Неорганическая Химия. Химия элементов. Том 1. с. 4/0.
3.М.Е. Тамм, Ю.Д. Третьяков. Неорганическая химия в трех томах. Том 1.Физико-химические основы неорганической химии. 2004. с. 189–195.