Реакция Абрамова
Абрамова
реакция,гидроксиалкилирование
органических гидрофосфорильных соединений (в т.ч. тиогидро- и
иминогидрофосфорильных) альдегидами и кетонами в присут. оснований (напр.,
алкоголятов или аминов) или к-т:
где
X, Y-обычно R"O, R", R''2N, Н, ОН; R и R"-opг. радикалы; R'-opг.
радикал или Н.
Абрамова
реакция осуществляется по механизму нуклеоф. присоединения. При использовании
фосфинистых к-т процесс протекает автокаталитически. Легкость протекания р-ции
определяется электрофильностью карбонильного соед.; напр., хлораль реагирует с
диалкилфосфитами энергично и с саморазогреванием, альдегиды и кетоны, не
содержащие вположении
к карбонильной группе электроноакцепторных заместителей,-медленно. При
нагревании в присут. к-т продукты р-ции часто распадаются до исходных в-в, а в
присут. оснований (В) претерпевают внутримолекулярную изомеризацию:
Важная
модификация Абрамова реакции - взаимод. альдегидов и кетонов с силилфосфитами
или силилфосфонитами:
Родственный
Абрамова реакции процесс-присоединение к альдегидам и кетонам фосфористой или
фосфорноватистой к-ты, приводящее кгидроксифосфоновым,фосфонистым
или
фосфиновым к-там.
Абрамова
реакцию применяют в пром-сти, напр. для синтеза хлорофоса из диметилфосфита и
хлораля.
Р-ция
открыта А. Е. Арбузовым и М. М. Азоновским в 1947 на примере взаимод.
диэтилацетофосфоната с диэтилфосфитом Na, позднее подробно изучалась В. С.
Абрамовым.
Список литературы
Абрамов
B.C., в кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений, М., 1957, с.
218-22;
Пудовик
А.Н. [и др.], в кн.: Реакция и методы исследования органических соединений, кн.
19, М., 1968, с. 45-59;
Thiem J. [u.a.], "Chemische
Berichte", 1977, Bd 110, № 9, S. 3190-3200;
Wroblewski A., Konieczko W,. "Monatshefte
fur Chemie", 1984, Bd 115, № 6/7, S. 785-91.
Для
подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://www.xumuk.ru/