Реакция Байера-Виллигера

Реакция
Байера, перегруппировка Байера-Виллигера, окисление кетонов и альдегидов
действием Н2О2, HOSO2OOH или орг. надкислот, приводящее к образованию сложных
эфиров, лактонов или к-т:

Р-цию
осуществляют в полярных орг. р-рителях, обычно при 10-40°С (часто процесс
экзотермичен). Катализаторы -к- ты.

Легкость
миграции R' в кетонах уменьшается в ряду: о- и n-гидроксифенил >
n-метоксифенил > Н > циклогептил > циклогексил > циклопентил >
фенил > > изо-алкил > н-алкил > метил, n-хлорфенил > >
n-нитрофенил. Конфигурация мигрирующей группы в р-ции не меняется.

Алициклич.
кетоны при проведении р-ции в присут. эта-нола образуют этиловые эфирыгидроксикиспот:

где
п= 1-14. Дикетоны превращ. в ангидриды карбоновых к-т,,ненасыщенные
кетоны-в эфиры енолов. Гетероциклич. кетоны в р-цию не вступают. Считается, что
механизм Б. - В. р. - ионный:

где
R" = Н, SO3H или ацил. Перегруппировка I в II осуществляется по
секстетному механизму (у промежут. соед. II на атоме С находится секстет
электронов). Р-ция открыта А. Байером и В. Виллигером в 1899.

Список литературы

Хасселл
Ч. X., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 82-124;

Белов
В. Н., Хейфец Л.А., Вирезуб С. И., в кн.: Реакции и методы исследования
органических соединений, кн. 10, М., 1961, с. 7-208.