5.5.5.1. Увеличение числа частиц, например, распад молекул, диссоциация.
5.5.5.2. Увеличение объема фазового пространства, т.е. увеличение числа ячеек, или возможных состояний.
а) увеличение объема, расширение; смешение, свертывание полимера в клубок;
б) увеличение числа доступных уровней энергии, густота энергетического спектра, уменьшение расстояния между уровнями. Это связано с характером движения. Наиболее беспорядочно поступательное движение, затем следует вращательное, колебательное.
5.5.6. Распределение молекул по энергии при постоянной температуре.
Система и термостат образуют изолированную систему, но сама система мала по сравнению с термостатом. В этих условиях частицы будут обладать разной энергией eiв состоянии равновесия, Ni – число частиц на i-уровне.
N1 e1 SNi = N = const; SeiNi = U = const
N2 e2
Nm……………em……
Распределение Больцмана: (6.5)
где gi–кратность вырождения уровня, т.е. число состояний с заданным i- уровнем энергии (6.6)
где Q – статистическая сумма, характеристика, которая связывает свойства частиц (набор их допустимых энергетических уровней и кратность их вырождения) с макроскопическим параметром – температурой. Поэтому именно эта величина будет фигурировать далее во всех формулах статистической термодинамики.
Q= ;(6.6)
(6.7)